Способ получения аминоксифаниларсиновой кислоты Советский патент 1935 года по МПК C07F9/78 C07C85/11 C07F9/76 

В литературе описаны следующие способы восстановления нитро-оксифениларсиновой кислоты: 1) Восстановление амальгамой натрия Б. jY 45757, русск. прив. № 22716, 2) Восстановление гидросульфитом герм. пат. 224953 и русск. прив. № 2271 б, 3) Восстановление электролизом в содовом растворе герм. пат. Ла 270568. 4) Еосстановление глюкозой по американскому патенту Cli. Z. том iV, стр. 723 (1923), 3) Восстановление сернокислым железом и щелочью.

При проверке укгзанны.х выше способов не удалось получить хороших результатов.

Авторами настоящего изобретения предлагается способ восстановления нитро - окси - фениларсиноБой кислоты железом с применением небольшого количества соляной кислоты или с применением избытка ее.

При проведении восстановления с применением небольшого количества НС полученная смесь окиси железа, соляно-кислого железа и амидооксифениларсиновой кислоты обрабатывалась при нагревании большим избытком едкого натрия в растворе (ни сода, ни

(223)

аммиак не обладают достаточной силой, чтобы разрушить соединение железа с амидооксифениларсиновой кислотой и не извлекают ее из этой смеси). Растворенный амидооксифениларсииово-кислый натрий отсасывался от окиси железа и из него осаждалась свободная кислота подкислением.

При реакции восстановления применялась соляная кислота, замена ее уксусной давала худшие выхода.

Вследствие долгого нахождения амидооксмкислоты в теплом щелочном растворе она получалась по выделении довольно темной с выходом около теории.

Восстановление с избытком кислоты: соляной кислоты брался избыток против требующейся для растворения железа и образований соляно-кислой соли амидооксифениларсиновой кислоты, так что все переходило в раствор. Отсосанный от загрязнений раствор высаливался теплым и получалась солянокислая соль амидоокси в виде кристаллов. По о.хлаждении последняя отсасывалась и отмывалась от оставшегося в растворе хлористого железа концентрированным раствором поваренной

соли. Выход неочищенной соли достигает 83, теории.

Очистка велась по способу, описанному в Amer. Ch. Soc. 42 № 2402 и В. № 45 стр. 757, т. е. растворением в соляной кислоте, выпавшая сырая солянокислая соль, вследствие гидролитического расщепления, нерастворима нацело в воде; этому расщеплению помогает образование внутренней, трудно растворимой соли настаиванием на холоду, с углем, фильтрацией от последнего и осаждения недостатком, а не избытком раствора уксусно-кислого натрия, как указано в литературе, чтобы не выделить железа.

При очистке теряется около ,,, свответствующих растворимости амидоокси в воце, так что выход из нитроокси достигает 75/о теории почти химически чистого препарата.

Пример 1. 500 г мелких чугунных опилок, },5 л воды и 50 Of технической соляной кислоты (или 50 80дз-ной уксусной) кипятят 10 минут. Постепенно вносят на-кипу, при перемещивании, 263 г (1 моль) нитрооксифениларсиновой кислоты и кипятят до обесцвечивания вытека на фильтровальной бумаге. Прибавляют 200 г едкого натрия в 2000 см воды, нагревают до кипения и отсасывают раствор от окиси железа. Из раствора осаждают амидооксифениларсиновую кислоту прибавлением 300 см соляной кислоты 17,5° Вё и потом 60 см 80,й-ной уксусной кислоты. По охлаждении кристаллы отсасывают, замывают водой и сушат. Выход 140 г 60% теории.

Пример 11. Во взвесь нитрооксифениларсиновой кислоты 263 г в 1880 слг5-нормальной соляной кислоты при хорошем перемешивании и температуре около 40° вносят постепенно 170 г чугунных стружек. В конце дают температуре подняться до 55-60. По растворении всей нитроокиси фильтруют теплым и прибавляют к раствору 250 г поваренной соли при помешивании. По охлаждении отсасывают выпавшие кристаллы и хорошо их замывают концентрированным раствором поваренной соли (около V.; литра). Выход 80-85:,j теории.

Полученный по примеру 11 продукт растворяют Б 1,5 л воды, нагретых до 40°, и 340 см - 5-нормальной соляной кислоты, прибавляют 10 г животного угля и через 2 -3 часа фильтруют. Фильтрат осаждают концентрированным оаствором уксусно кислого натрия около 750 см- (2,3 норм.) до фиолетовой реакции на конго. Через 2-3 часа отсасывают выпавшие кристаллы, замывают водой и сушат. Выход из 1 мол. нитроокси около 174 теории.

Предмет изобретения.

Способ получения амино-пара-оксифениларсиновой кислоты восстановлением соответствующей нитрооксифениларсиновой кислоты с помощью железа, отличающийся тем, что для реакI ции этой применяют известные для друI гих нитропродуктов способы восстановления железом (например, в форме чугунных опилок) с кислотами, либо ведя реакцию с обычно применяемымI небольшим количеством кислоты, а по окончании восстановления переводя с помощью едкой щелочи образовавшуюся I амино - окси - фениларсиновую кислоту в растворе в виде соли и, после фильтрации, выделяя ее из раствора в свободном виде подкислением, либо приI меняя для восстановления кислоту I в избытке против количества, необходимого для растворения всего железа и образования соли полученного аминосоединения, и по окончании восстановления и фильтрования высаливая кислотную соль амино-окси-фениларсиновой кислоты обычными приемами.