Катализатор для получения изопрена Советский патент 1986 года по МПК B01J23/31 

СП

со Изобретение относится к области производства катализаторов для получения изопрена. Известен катализатор для получения изопрена окислением третичнобутилметилового зфира на основе окислов молибдена, вольфрама, ванадия и висмута. Указанньй катализатор дает низкий выход изопреца (10,3 мол.%). С целью повьшения активности катализатора в его состав вводят диди мий в количестве 0,1-15,0 мас.%. Дидимий является отходом ураново го производства, дешевый продукт, . содержащий 45 мас.% окиси лайтана 38 мас.% окиси неодима; 11 мас.% окиси празеодимаJ 4 мас.% окиси самария, 2 мас.% остатка. Предлагаемый катализатор обладае высокой селективностью при 100%-ной конверсии исходного сырья, что позволяет при рециркуляции непревращен ных изобутилена и метанола увеличит выход изопрена до 65.,О мол.%. Пример1. 14,85 г силикагеля пропитывают водным раствором мета.вольфрамата аммония, содержащим 21 г соли в 50 мл воды. Избыток вод испаряют на водяной бане при переме-шивании контактной массы. Предварительно прокаленную контактную мас су пропитывают раствором, содержащим 0,05 г дидимия в 50 мл 20%-ной соляной кислоты. Избыток раствора упаривают на водяной бане при перемешивании контактной массы. Катализатор сушат при 120С, про каливают при в токе воздуха в течение 6ч. Готовый катализатор содержит 52,6 мас.% трехокиси вольфрама, 0,1 мас.% дидимия, остальное окись кремния.. i Катализатор испытывают в проточном кварцевом реакторе. Выход изопрена при подаче ТБЮ составляет 15,4 мол.%, а при рециркуляции непревращенных изобутилена и метанола 65,0 мол.%. Условия и результаты испытания приведены в таблице. I П р и м е р 2. Катализатор готовят по способу, описанному в пример 1, но предварительно прокаленную кр тактную массу пропитывают раствором содержащим 0,3 г дидимия в 50 мл 10%-ной соляной кислоты. Избыток- ра . твора упаривают на водяной бане при еремешивании контактной массы. Катализатор сушат при 120°С, прокаливают при500°С в токе воздуха в .течение 6 ч. Готовый катализатор содержит 52,0 мас.% трехокиси вольфрама, 1,0 мас.% дидимия, остальное - окись кремния. Катализатор испытывают в проточном кварцевом реакторе диаметром 15 мм. Выход изопрена составляет 17,6 мол.%. Условия и результаты испытания приведены в таблице. Примерз. Катализатор готовят по способу, описанному в примере 2, но вводят искусственную смесь окислов, входящих в состав дидимия. Катализатор сушат при 120°С, прокаливают при в токе воздуха в.течение 5 ч. Готовый катализатор содержит 52,0 мас.% трехокиси вольфрама, 0,45 мас.% окиси лантана, 0,35 мас.% окиси неодима, 0,1 мас.% окиси празеодима, 0,04 мас.% окиси самария, остальное - окись кремния. Выход изопрена составляет 16,5 мол.%, П р и м е р 4. Катализатор готовят по способу, описанному в примере 1, но предварительно прокаленную контактную массу пропитывают раствором, содержащим 4,5 г дидимия в 50 мл 10%-ной соляной кислоты. Избыток раствора упаривают на водяной бане при перемешивании контактной массы. Катализатор сушат при , прокаливают при 500°С в токе воздуха в течение 6 ч. Готовый катализатор содержит 50,0 мас.% трехокиси вольфрама, 15,0 мас.% диДимия, остальное - окись кремния. Катализатор испытывают в проточном кварцевом реакторе. Выход изопрена при условии рециркуляции непревращенных изобутилена и метанола составляет 52,0 мол.%. Условия и результаты испытания приведены в таблице. П р и м е р 5. 60,5 г азотнокислого висмута растворяют в 300 мл воды, 0,15 г дидимия растворяют в 30 мл концентрированной азотной кислоты, 31.,5 г вольфрамовой кислоты и 6,7 г молибдата аммония растворяют в 50 МП 1%-ного водного раствора аммиака. Растворы быстро смешивают, поддерживая рН равным 5 добавлением азотной кислоты или аммиака. Осадок 341 промывают водой, фильтруют и смешивают с 135 г силиказоля, содержащего 31,3 мае.% окиси кремния. Смесь высушивают на водяной бане при температуре менее 100°С и прокаливают при 50ССв токевоэдуха в течение 6ч, Готовый катализатор содержит 43,5 мас.% окиси висмута, 21,9 мас.% 59064 трехокиси вольфрама, 4,1 мас,% окиси молибдена, 0,1 мас.% дидимия и 30,5 мас.% окиси кремния. Катализатор испытывают в проточном кварцевом s реакторе. Выход изопрена при условин рециркуляции непревращенных изобутилена и метанола составляет 16,8 мол.%.

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 'ИЗОПРЕНА окислением третичнобутил- метилового эфира на основе окислов вольфрама, молибдена, висмута и ванадия, отличающийся, тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, в его состав введен дидимий: в количестве 0,1-15,0 мас.%: