СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-4,7-ДИОКСОБЕНЗ-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА Советский патент 1974 года по МПК C07D285/14 

1

Изобретение касается способа получения 5метил-4,7-диоксобенз-2,1,3-тиадиазола (I), который может найти применение в синтезе комплексообразователей.

В литературе известен многостадийный метод синтеза указанного соединения, исходя из 5-метил-4-аминобенз-2,1,3-тиадиазола (II). По этому методу соединение II ацилируют, нитруют (получают 5-метил-4-ацетиламино-7-нитробенз-2,1,3-тиадиазол), дезацетилируют, восстанавливают до соответствуюо1,его диамина, который далее окисляется в целевой продукт. Выход 19-23%, считая на соединение (II).

С целью упрощения процесса, предлагается одностадийный способ получения 1, заключающийся в том, что 4-амино-5-метилбенз-2,1,3диадиазол окисляют бихроматом калия в кислой среде. Выход целевого продукта 29%.

Причем получают 5-метил-4,7-диоксобенз-2, 1,3-тиадиазол одной стадией вместо пяти, что приводит к резкому ускорению и упрощению синтеза. Кроме того, процесс окислепия ведут в водной в присутствии серной кислоты при комнатной температуре.

Пример. 10 г (0,0606 моль) 4-амино-5-метилбенз-2,1,3-тиадиазола тщательно растирают с 40 мл концентрированной серной кислоты до однородной массы, после чего смесь растворяют в 400 мл воды. Полученный раствор доводят до 25°С и к нему прикапывают раствор из 28 г (0,09.:э моль) бихромата калия в 300 мл воды. По окончании прикапывания реакционную массу оставляют стоять 10 мин, после чего смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок промывают водой и фильтрат многократно экстрагировали хлороформом. После удаления растворителя получают 3,16 г (29%) вещества. После перекристаллизации из спирта 121 - 122°С полученный продукт не дает депрессии температуры плавления с 5-метил-4.7-диоксобенз-2,1,3тиадиазолом, полученным известными методами.

Предмет изобретения

1.Способ получения 5-метил-4,7-диоксобенз2,1,3-тиадиазола, из 4-амино-5-метилбенз-2,1,3тиадиазола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 4-амино-5-метилбенз-2,1,3-тиадиазол окисляют бихроматом калия в кислой среде с последующим выде.11ением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс окисления ведут в водной среде в присутствии серной кислоты.

3.Способ по пп. I и- 2, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что реакцию осуществляют при комнатной температуре.