Способ получения 4-хлор-5-карбоэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола Советский патент 1991 года по МПК C07D285/14 

Изобретение относится к области органической химии, а именно к химии новой группы синтетических регуляторов роста растений - алкоксикарбонилметоксибензо-2,1,3тиадиазолов, конкретно к способу получения 4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола (ДИГ-1), стимулирующего рост растений в концентрации Ю моль/л.

Известен способ получения 4-хлор-5карбэтоксиметоксибензо-2.1,3-тиадиазола, основанный на взаимодействии 4-хлор-5оксибензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в ацетоне в присутствии поташа или соды и йодистого калия с дальнейшей перекристаллизацией полученного продукта из петролейного эфира.. Реакцию проводят при кипячении реакционной смеси,

К недостаткам этого метода следует отнести длительность процесса (6 ч); использование огнеопасных растворителей (ацетон, петролейный эфир); сравнительно невысокий выход продукта (51 %); использование избытка монобромэтилацетата (по сравнению с расчетным в 2,2 раза).

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

(Л

Поставленная цель достигается способом получения 4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола взаимодействием эквимолекулярных количеств 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в диметилформамиде в

ю присутствии соды или поташа при90-150°С в течение 30-5 мин,

о

П р и м е р 1. Смесь 1 г (0,00536 моль)

4i 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0180 моль) соды, 5 мл диметилформамида

W нагревают до 90°С. Затем добавляют 0,6 мл (0,00536 моль) монобромэтилацетата и выдерживают реакционную массу при этой температуре 30 мин. После охлаждения смесь выливают в 60 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 1,2 г(82%)4-хлор-5-карбзтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола т.пл. 96-97°С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по прототипу; Rf 0,87 (силуфон УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексан, 2:1:2, пятна

Проявляют в УФ-свете). Rf совпадает с Rf вещества, полученного по прототипу.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 1 г (0,00536 моль) 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 0,6 моль (0,00536 моль) монобромэтилацетата и 5 мл диметилформамида нагревают 30 мин при 90°Ci/i получают 1,15 г(78,5%) 4-хлор-5-карбзтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола, т.пл, 95-96°С, не дающегодепрессии температуры плавления с веществом, полученным в примере 1; Rf 0,87, что Rf вещества, полученного в примере 1.

Примерз. Смесь 1 г (0,00536 моль) 4 хлор-5-оксибензо-2,1,33-тиадиазола. 2 г (0.0189 моль) соды, 5 мл диметйлформамида нагревают до 120°С. Затем добавляют 0.6 мл (0.00536 моль) монобромэтилацетата и вьщерживают при этом температуре 15 мин.

После охлаждения смесь выливают в 60мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 1.2 г (82%) 4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо2,1.3-т /;адиззола, т.пл. 96-97°С, не дающего депрессии температурь плавления с веществом, полученным по прототипу; Rf 0,87(силуфол, УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексан, 2:1:2, пятна проявляют в УФ-свете), Rf совпадает с Rf веществ, полученных по прототипу и в примерах 1 и 2.

Пример 4. Аналогично примеру 3 1 г (0.00536 моль) 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 5 мл диметйлформамида и 0,6 мл (0.00536 моль) монобромэтилацетата нагревают при 120°С в течение 15 мин и получают 1,1 г (75%) 4-хлор-5-этоксиметоксибензо-2.1,3-тиадиазола, т.пл. 95-96°С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по примеру 1: Rf 0,87. что совпадает с Rf веществ, полученных в примерах 1-3.

П р и м е р 5. Смесь 1 г (0.00536 моль) 4-хлор-5-оксибеизо-2,1.3-тиадиазола. 2 г (0,0189 моль) соды, 5 мл диметйлформамида нагревают при 150°С. Затем добавляют 0.6

мл (0,00536 моль) монобромэтилацетата и выдерживают при этой температуре 5 мин, После охлаждения смесь выливают в 60 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 1.2 г (82%) 4хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2.1.3-тиадиазола, т.пл. 96-97 С. не дающего депрессии температуры плавления с пеществом. полученныг 1 по прототипу; Rf 0.87 (силуфол, УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексэн

2:1:2. пятна проявляют в УФ-свете). Rf совпадаете Rf веществ, полученных в примерах 1-4.

П р и м е р 6. Аналогич.чо примеру 1 i г (0,00536 моль) 4-х л ор-5-окси. бен 30-2.1.3-тиадиазола. 2 г (0.0145 моль) noiavja. 5 мл диметйлформамида и 0.6 мл (0.00536) монобромэтилацетата нагревают в течение 5 мин и получают 1.15 г (78,5%) 4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2.1.3-тиадиазола, т.пл. 95-97°С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным в примере 1; Rf 0,87 (силуфол, УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексан 2:1:2. пятна проявляют в УФ-спете): Rf совпадаете Rf веществ, полученных в .х 1-5.

Настоящий способ позволяет получить целевой продукт высокой степен;; чистоты с

высоким выходом 85-83%. что нз 25-30% выше, чем в известном методе 1, Способ прост, удобен, надежен, не требует применения огнеопасных растворителей, позволяет coKpaTi-iTb длительность процессгЗ в

12-73 раза и уменьщить вдвое количестпо используемого монобромэтилацетата.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-5КАРБЭТОКСИМЕТОКСИБЕНЗО-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА взаимодействием 4-хлор-5-окс11бензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в присутствии поташа или соды в среде растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний проводят при эквимолекулярных количествах реагентов при температуре 90150°С в течение 30-5 мин.в среде диметилформамида.