(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4, 5-ДИОКСОБЕНЗО-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА
Изобретение относится к способу получения нового соединения ,5-Диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, которое может быть применено для синтеза лекарственных средств, пестицидов, новых гетероциклов и макроциклических соединений.
Известен способ получения ,7-Диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, основанный на окислении бихроматом калия в кислой среде при комнатной температуре 4-окси-7-амино-бензо-2,1,3-тиадиазола 1
Цель изобретения - получение нового k,5-Диоксобензо-2,1 3-тиадиазояа высокой степени чистоты и с высоким выходом.
Поставленная цель достигается окислением 5-окси-А-бром-{хлор)бен-ЗО-2,1, 3-тиадиазола азотной кислотой
с уд. вес. 1,35 г/см в среде толуола при комнатной температуре
Бг(
ЛО. /-N. 0
// - -
ТНЖ
-и/
Пример 1.10г (0, моль) -бром-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола
10 суспендируют в 80 мл толуола, добавляют по каплям 5 мл 1,35 г/см ) и реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при 20 С, затем фильтруют. Добавляют
15 6о мл и разделяют слои. Органический слой промывают водой до рН 7, сушат MgSOj. в течение 30 мин и фильтруют. Толуол и бромистый нитрозил отгоняют (tg(,дgc,ц , давление 20 мм рт.ст.). Получают 6,92 г (36,9) ,5-Диоксобензо-2,1,3-тиадиазола Л1), который после промывки петролейным эфиром и высуши3вания имеет Tfi/ 164-166 С (с разло жением): Rf 0,66 (ацетон-толуол 1:1); ИК спектр (СНСе,,) :1680 см , (с о); образует при кипячении с солянокислым гидроксилами ном 8 метаноле 4,5 диоксиминобензо-2,Т,3 тиадиазол, ИК спектр которог идентичен спектру описанного в литературе 4,5 Дио «;иминобензо-2,1,3 -тиадиазояа, .5. НайденоД: S 19,20; N 16,66, Вычислено,%: 19,28; N 16,87. Пример 2. 3,3,г (О ,018 мол -хлор 5 О сибензо-2,1,3 тиадиазола суспендируют в 30 мл толуола, добав . ляйт по каплям.3 мл HNO (d 1,35 г/см) и реакционную смесь перемешивают в течение часа при 25С, затем фильтруют. Добавляют 25 мл Н, и разделяют слои. Органический слой промывают водой до рН 7, сушат . в течение 30 мин и фильтруют. Толуол и хлористый нит розил отгоняют (t Вод Бани , давление 20 мм рт.ст.). Получают 1,6 г (5,8%) 4,5-диоксобензо-2,1,3 -тиадиазола (1), который после промывки петролейным эфиром и высушивания имеет Тб -Тбб С (с разложением); Rf 0,66 (ацетон-толуол 1:1); ИК спектр (таблетка КВг): 1675 см- , (С 0); обра1зует при кипячении с солянокислым гидроксиламином в метаноле +,5 диоксиминобензо-2,1,3 тиадиазол, ИК спектр которого идентичен спектру 4,5-Диоксиминобензо-2,1 ,3-тиадиазола, полученного по р 3- С 42 N2f02.S. Найдено, %: S 19,31; N 16,97Вычислено,: S 19,28; N 16,87. Настоящий метод получения нового ,5-Диоксобензо-2,1,Зтиадиазола прост, удобен, надежен. Позволяет получить целевой продукт высокой степени чистоты с выходом . Он может иметь препаративное значение, так как исходное сырье является доступным. Формула изобретения Способ получения k,5-Диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, заключающийся в том, что 5-окси-4-бром(хлор)бензо-2,1,3-тиадиазол окисляют азотной кислотой с уд.вес. 1,35 г/см в среде толуола при комнатной температуре. Источники .информации, принятые во внимание при экспертизе 1. A.S. Angeloni others Monoximes and dioximes of 2,1,3-benzo-thiadiazole diones Fetrahedron, 197A, V. 30, № 21, p. 3839.
