СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОЛ И ЫХ р-АЛКОКСИАЛКЕН-а-КАРБОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07F7/22 

1

Изобретение касается способа получения новых оловоорганических производных непредельных р-алкоксиалкен-а-карбоновых кислот, которые могут найти применение в нолучении биологически активных полимеров.

Известен способ получения оловоорганических производных карбоновых кислот этиленового или ацетиленового рядов, основанный на реакции оловоорганической окиси или гидроокиси с соответствующей непредельной кислотой.

Возможность введения в эту реакцию |3-алкоксиалкеп-а-карбоновых кислот не изучена.

Предлагаемый снособ аналогичен известному, но позволяет получить новые ценные соединения.

Предлагается способ получения оловоорганических нроизводпых р-алкоксиалкен-сб-карбоновых кислот, формулы Нз5пОСОСН СО(КОСИ2К, где iR,R-алкил, R -алкил, П, заключающейся в том, что триалкилалкоксистанпан подвергают взаимодействию с алк-3ин-1-карбоповой кислотой, при нагревании, например до 100°С с выделением целевого продукта известными приемами.

Впервые удалось провести в одну стадию реакцию замещения водородного атома карбоксильной группы кислоты на триалкилстаннильну о группу и ранее неизвестное присоединение алкоксигруппы по тройпой связи.

Присоединению алкоксигруппы, по-видимом у, предшествует изомеризация тройной связи до алленовой, на что указывает строение образующегося продукта.

Пример. Синтез триэтилстаннилового эфира З-метокси-бутен-2-овой кислоты.

Смесь 21,3 г (0,09 моль) триэтилметоксистаннана и 3,12 г (0,04 моль) бутин-3-овой кислоты-1 нагревают при 10()°С в течение 2 час. После о.хлаждения затвердевшую смесь перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 50--60°С).

Выделепо 11,56 г (58,5%) триэтилстаппилового эфира З-метокси-бутен-2-овой кислоты с т. пл. 119-120°С.

Найдено, %: С 41,08; Н 6,93, Sn 36,74.

СпН220з.

Вычислено, %: С 41,16; П 6,91; Sn 36,98.

В И1 -спектре (в КВг) присутствуют полосы 1530 , соответствующие колебаниям С 0 (в спектре ацетоксистапнапа vc o 1570 см-) и 1635 см- (vc c). В спектре раствора в CCU появляются дополнительны полосы 1602 и 1300 см- (не ассоциированный карбоксил).

Спектр ПМР: боен, 3,54 м. д., бснз 2,15 м. д., 4,88 м. д. (внутренний стандарт- гексаметилдиснлоксап). 3 Предмет изобретения Способ получения оловоорганических производных |3-алкоксиалкен-а-карбоновых кислот типа RsSnOCOCH ClOROCHaR, где R,R- 5 4 алкил, R - алкил, Н, отличающийся тем, что триалкилалкоксистаннан подвергают взаимодействию с алк-З-ин-1-карбоновой кислотой при нагревании, нанример, ао 100°С