СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-ТРИАЛКИЛСТАННИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГАЛОГЕНАЦЕТИЛЕНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07F7/22 

1

Изобретение касается нового способа получения новых о-триалкилстаннильных производных галогенацетиленкарбоновых кислот, которые могут представить интерес в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения о-триалкилстаннильных производных ацетиленстаннанов, заключающийся в том, что триорганилстаннилазид подвергают взаимодействию с ацетилеикарбоновой кислотой.

Способ получения о-триалкилстаннильных производных галогенацетиленкарбоновых кислот в литературе не описан.

Предлагается способ получения о-триалкилстаннильных производных галогенацетиленкарбоновых кислот типа RaSnOCOC CX (R - алкил, X - галоген), заключающийся в том, что С, О-бис-триалкилстаннильное производное ацетиленкарбоновой кислоты RsSnOCOC CSnRs, где значение R указано выще, подвергают взаимодействию с галогеном в среде органического растворителя. Выход 60-70%.

Реакцию осуществляют при температуре 5-20°С; после отгонки растворителя целевой продукт выделяют перекристаллизацией.

Впервые удалось показать, что связь Sn-С в триалкилстаннильных производных ацетиленкарбоновых кислот указанного типа менее устойчива при действии галогенов, чем связь

Sn-О. Эту принципиальную

особенность С,0-бис-триалкилстаннильных производных ацетиленкарбоновых кислот

было нельзя предсказать заранее, основываясь па известном литературном материале.

Пример 1. Триэтилстанниловый эфир З-хлор-пропин-2-овой кислоты. К раствору 2,82 г (0,006 моль) триэтилстаннилового эфира З-триэтилстаннилпронин-2-овой кислоты (С2Н5)з5пОСОС СЗп(С2Н5)з (т. пл. 102- 104°С) в 10 мл ecu, охлажденному до 5- 10°С, прибавляют но каплям при перемешивании раствор 0,53 г (0,006 моль) хлора в 10 мл ecu. По окончании нрибавления раствора хлора реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин и отгоняют от нее в вакууме ecu. Твердый остаток перекрнсталлизовывают из циклогексана с добавлением небольшого количества бензола.

Выход (С2П5)з5пОСОС СС1 1,22 г (66,3%), т. пл. 130-131°С.

Найдено, %: С 35,11; 35,13; П 4,97; 4,91; Sn 38,49; 38,53; С1 11,38; 11,31.

CsHisOaSnCl.

Вычислено, %: С 34,94; П 4,89; Sn 38,37; С1 11,46.

В ИК-спектре (таблетка с КВг) присутствуют полосыvc o 1580см и 2217см-.

Пример 2. Тризтилстанниловый эфир

З-бром-пропин-2-овой кислоты, к раствору 4,25 г (0,009 моль)

(CaHs) aSnOCOC CSn (СаНз) з

в 10 мл ecu прибавляют по каплям при перемешивании при комнатной температуре 1,44 г (0,009 моль) брома, растворенного в 10 мл ecu. По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из смеси циклогексана с бензолом.

Выход (С2Н5)з5пОСОС СВг 2,0 г (65%). Т. пл. 144-145°С (разл.).

Найдено, %: С 30,80; 30,77; Н 4,29; 4,39; Sn 33,73; 33,57; Вг 22,57; 22,76.

CsHisOaSnBr.

Вычислено, %: С 30,55; Н 4,27; Sn 33,54; Вг 22,59.

В ИК-спектре (таблетка с КВг) присутствуют полосы 1580 и 2200 см-.

Пример 3. 1риэтилстанниловый эфир З-йодпропин-2-овой кислоты. Получено аналогичным ббра ЫГй-г 2,0 г (0,004 моль) (С2Н5)з 5пОСОС С5п(С2Н5)з и 1,02 г (0,004 моль)

йода, растворенного в эфире при комнатной температуре.

Выход (С2Н5)зЗпОСОС С1 1,04 г (65%). Т. пл. 143-144°С (разл.).

Найдено, %; С 27,63; 27,99; Н 3,91; 4,08; Sn 30,06; 30,04; I 30,75; 31,52.

CgHisOsSnI.

Вычислено, %: С 26,97; Н 3,77; Sn 29,61; I 31,66.

В ИК-спектре (таблетка с КВг) присутствуют полосы 1580 и 2160 см-.

Предмет изобретения

Способ получения о-триалкилстаннильных производных галогенацетиленкарбоновых кислот типа R3SnOCOC CX (R -алкил; X -

галоид), отличающийся тем, что С,О-бистриалкилстаннильное производное ацетиленкарбоновой кислоты Кз5пОСОС СЗпКз, где значение R указано выше, подвергают взаимодействию с галоидом в среде органического

растворителя.