Изобретение относится к способу получения новых замещенных изотиурониевых солей, обладающих пестицидной активностью и поверхностно-активными свойствами.
Известен способ получения замещенных изотиурониевых солей общей формулы
NH- (CH.iy-s-i: /
R, B.
где R - водород или алкил;
Ri и Ra - водород, алкил, циклогексил;
Y - водород, хлор или бром;
X - 2 или 3,
заключающийся в том, что соответственно замещенную тиомочевину алкилируют арациламидоамиленхлорида.ми при нагревании в среде инертного растворителя.
По предлагаемому способу получают новые замещенные изотиурониевые соли общей формулы
R-С -NI-I-СМ.-CHsS-C(NH2),
II О
где R - алкил, содержащий от 6 до 13 атомов углерода, которые обладают пестицидной
активностью и поверхностно-активными свойствами.
Соединения указанной фор.мулы получают алкилированием тиомочевины ациламидоэтилхлоридами в среде инертных растворителей при нагревании преимущественно до 80- 110° С, но выше 120° С и выделяют нродукт известным способом.
Синтезированные по предлагаемому спо0собу изотнурониевые соли представляют собой твердые кристаллические веи ества белого цвета или слегка желтого, растворимые в воде, этиловом и пропиловом спиртах, не раствори.мые в эфире, толуоле, диоксане, бен5золе (растворимость солей уменьщается по мере возрастания молекулярных весов).
Пример I. Синтез р-каприламидоэтил 1зотиуронийхлорида.
7,75 г (0,025 г - моль) .хлорэтил -ка0приламида растворяют в 100 мл сухого толуола и добавляют 1,74 г (0,023 г м-оль) тиомочевины. Смесь нагревают 3 час при 90-95° С. Выпавщий осадок изотиурониевой соли отфильтровывают, промывают серным эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.
Выход 8,3 г (88%); т. пл. 135-137° С (из смеси ацетона и пропилового спирта).
Водный раствор изотиурониевой соли при встряхивании дает обильную устойчивую пе0
ну, поверхностное натяжение 1%-ного раствора а 32 дин/см.
Найдено, %: С1 11,78; N 14,02.
CisHasONsSCl.
Вычислено, %: С1 11,47; N 13,69.
Пример 2. Синтез р-мнристоилам.и,доэтилизотиуронийхлорида.
5,79 г (0,02 г . моль) М- р-хлорэтил -миристоиламида и 1,36 г (0,018 г моль) тиомочевины в 50 мл толуола нагревают 5 час нрн 85-95° С.
Выход 6 г (85%); т. пл. 136-138° С (из пропилового спирта). Изотиуронийхлорид трудно растворим в воде, пропиловом спирте, не растворим в серном эфире, толуоле, ацетоне, диоксане.
Водный раствор соли дает довольно обильную нестойкую пену, поверхностное натяжение 1%-ного раствора с 31,5 дин/см.
Найдено, %: С1 10,0; N 11,80.
CiyHseONsSCl.
Вычислено, %: С1 9,71; N 11,49.
Н р и м е р 3. Синтез р-ациламидоэтилизотиуронийхлорида. 5,36 г (0,02 г моль) р-хлорэтиламида синтетических карбоновых кислот фракции Сю-Ci3 растворяют в 70 мл сухого толуола и добавляют 1,14 г (0,016 г моль) тиомочевины. Смесь нагревают 4 час при 80-90° С, получают два слоя жидкости; верхний слой (растворитель) сливают, а нижний, более вязкий и окрашенный, промывают серным эфиром. Выпавший после промывки осадок отфильтровывают и высушивают в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.
Выход 5,2 г (81%); т. пл. 115-123° С (из смеси ацетона и пропилового спирта).
Синтезированная соль хорошо растворима в воде, этиловом и пропиловом спиртах, трудно растворима в ацетоне, не растворима в серном эфире, диоксане, толуоле. Водный раствор соли при встряхивании дает обильную устойчивую пену, поверхностное натяжение 1%-ного раствора составляет о 30,4 дин/см.
Найдено, %: С1 11,19; N 12,99.
Ci3-16 Н28-34 ОНз С1.
(Вычислено, %: С1 10,30; N 12,19.
Н р и м е р 4. Синтез р-бензамидоэтилизотиуронийхлорида.
7,2 г (0,04 г . моль) Ы- р-хлорэтнл -бензамида и 3 г (0,039 г моль) тиомочевины в 60 Л1Л толуола нагревают 5 час при 105° С.
Выход 7,9 г (78%); т. пл. 158-160° С. Синтезированный изотиуронийхлорид хорошо растворим в воде, спиртах, не растворим в серном эфире, диоксане, толуоле, дихлорэтане. Водный .рнствор его не дает обильной пены, поверхностное натяжение 1%-ного раствора о 4Е,9 дин/см.
Найдено, %: С1 13,67; N 16,70, CioHuONsSCl.
Вычислено, %: С1 14,06; N 16,19.
Предмет изобретения
1. Способ получения замешенных изотиурониевых солей, отличающийся тем, что тиомочевину алкилируют ациламидоэтилхлоридом 3 среде инертных растворителей при нагревании не выше 120° С и выделяют целевой продукт известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилирование осуществляют при 80-110° С.
