СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ S-p-ОКСИПРОПИЛИЗОТИУРОНИЕВУЮ ГРУППУ Советский патент 1973 года по МПК C07C335/32 

Изобретение относится к способу получения новых ненасыщенных соединений, содержащих S-p-оксипропилизотиурониевую группу, которые могут найти применение в полимерной промышленности. Известно, что при взаимодействии эпоксисоединений с тиомочевиной образуются этилен сульфиды . С целью получения новых ненасыщенных соединений, содержащих S-p-оксииропилизотиурониевую группу, ненасыщенные соединения, содержащие эпоксидную группу, подвергают взаимодействию с тиомочевиной в присутствии не менее чем эквивалентного количества кислоты или с солью тиомочевины. Согласно изобретению соединения общей формулы R-O-CH,-CH-CH,-S-C ОН где НХ кислота, R - радикал, содержащий двойную связь, получают путем присоединения тиомочевины к ненасыщенным соединениям, содержащим эпоксидную групну, в нрисутствии не менее, чем эквивалентного количества кислоты. В качестве ненасын1,енного соединения могут быть использованы как сложные глицидиловые эфиры кислот типа акриловой и випилбензойной и их произво:;ных, так и простые эфиры соединений типа аплилового спирта, вииилфенола, оксиэтилметакрилата и т. н. Присоединение тиомочевины осуществляется преимун1ественно в водном растворе, однако можно использовать также и органические растворители. В качестве кислотного компонента реакции можно использовать как неорганические кислоты (серную или соляную), так и органические (уксусную, бензойную, трихлоруксусную). Хорошие результаты дает также использование сульфокислот. В реакцию мож.ег быть введена как тиомочевина в присутствии кислоты, так и предварительно полученная соль кислоты и тиомочевины. Реакция пол ченпых изотиурониевых производных проводится в мягких условиях, предпочт1 тельно при комнатной температуре или ниже. Пример 1. 7,1 г глииИДилметакрилата добавляют в течение 1 час к смеси 3,8 г тиомочевины и 9,6 г /1-толуолсульфокислоть в 40мл воды при комнатной температуре. Затем смесь переменливают еняе 1 час. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, промывают ледяной водо и сушат. Выход /г-толуолсульфоната 5-(2-окси-3-метакрилоксипропил)-изотиурония 15,6 г (80%). Темиературм 3 Найдено, %: N 7,3; S 1 Ci.U-J22N206S2. Вычислено, %: N 7,2; S 16,4. г л и ци л и л о в о г а э ф и р а Пример 2. 1,32 . и.чопронен и л.бензойной кислоты в -СЛ015ИЯХ примера 1 no;uicpraiOT в.заимолейстиню с 0,46 г тиомочевины. Выход /ьтолуолсульфоната S- (2-окси-3-я-изопроиепилбе113оат()ксипропнл)-изотиуроиия 73%, т. пл. 137--138°С (из 5(i%-Horo спирта). .Найдепо, %: N 5,98; S ;C2lH26N2O6S2. S 13,75. (Вычислено, %: N 6,02; in р и м ер 3. 2,56 г глиЦнлнлакрилата в ус;ло1шях примера 1 подвергают взаимодействию с 1,52 г тиомочевипы и 3,26 г трихлоруксусной кислоты в водпо1 среде при темпфатуре 10-15°С. 5-(2-окси-3-а:крил Выход трихлорацетата офииропил) -изотиурония 82%, т. нл. 108- Ш9°С (из воды). Найдено, %: N 7,23; S 8,72. C9Mi3N20.r,SC.,. Вычислено, %: N 7,63; S 8,73. П р и м с р 4. 1,4 г аллпл-глп1нпдиловото эфпра взаимодействуют с 7,6 г тиомочевииы и 3 мл H2SO4 в 35 мл воды при тсмпе эатуре 6-8°С. После упаривания воды в вакууме кр:исталлы промывают ацетоном до нейтрально|й реаюПИн и высушивают. Выход сульфата 5-{2-окси-3-аЛлилоксинронилизотиуропия) 17 г (72%) с т. нл. 124-125°С. Найдено, %; N 11,65; S 20,24. Ci HauNiOgS,. Вычиелено, %: N 11,71; S 20,i. Пример 5. 14,2 г глпцпдплметакрнлата добавляют при температуре 2-3°С в течение 1 час к paicTBopy хлоргидрата тиомочевины в 40 мл этиловото спирта. Заткм смесь перемешивают при этой же температуре еше 2 час. Выпавшие кристаллы S- (2-окси-З-метакрилоксипропил)-изотиурония отфильтровывают, нромывают холодным спиртом. Выход хлорида 3-(2-оксп-3-метакрилоксипропил) - изотиуроння 30%, т. пл. 115-116°С. Найдено, %: N 10,85; S 12,66. :С8Н,5Л20з8С. Вычислено. %: N 11,0; S 12.57. П р с д мет изобретения Способ иолучепия ненас 1Ш.еппых соедипеПИЙ, содержащих S-p-оксинронилизотиуропиевую грунну, отличающийся тем, что ненасыпденные соединения, содержаш.ие эпоксидпую труппу, подвергают взаимодействию с солью тиомочевипы с последующим выделепием целевого продукта известными приемами.