Изобретение относится к усовершенствованию способа получения замещенных третичных ароматических аминов, используемых при получении промежуточных продуктов для красителей, фармацевтических пренаратов, биологически активных веществ.
Известен способ получения полизамещенных третичных ароматических аминов реакцией конденсации производных дифениламина с фторполинитробензолами в присутствии щелочи как катализатора. Этот способ предполагает наличие в качестве исходных продуктов таких вторичных ароматических аминов, которые способны образовывать устойчивые N-металлические соли со щелочью (ди-, три-, тетранитродифениламины). Дальнейщая обработка нитроароматических соединений твердыми мелкодисперсными гидроокисями щелочных металлов приводит к нежелательному образованию побочных веществ, загрязняющих целевой продукт.
По предлагаемому способу первичные ароматические амины обрабатывают 2,4-динитрофторбензолом при 100°С в безводном диметилформамиде в присутствии сухого фторида калия. Это позволяет использовать более доступное сырье - анилин или его производные, и упростить способ, поскольку исключаются операции отгонки с паром растворителя и промывки реакционной массы концентрировапными к слотами для удаления непрореагировавшего исходного дифениламинного производного, а также операции дополнительного синтеза N-металлических солей, подкисления смеси после окончания реакции, ее захолаживания и высаживания целевого продукта эфиром.
Пример. Общая методика получения трифениламинов.
В трехгорлой конической колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром, перемешивают при 100°С в течение нескольких часов 0,005 г-моль соответствующего первичного ароматического амина, 0,08 моль сухого фторида калия, 0,0125-0,0135 моль 2,4-динитрофторбензола в 10-12 Л1л диметилформамида. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, в колбу вливают 15--20 мл этанола, а затем небольшими порциями 17-20 мл воды. Через 5-10 мин содержимое колбы переносят на вакуумфильтр, отсасывают, промывают эфиром, затем - обильно холодной и горячей водой,
спиртом (15-20 мл}, 10-30 мл холодного ацетона, далее - обильно эфиром и сушат. Идентификацию проводят пробой смещения с заведомо известным продуктом впервые полученных веществ на основе данных элемен34
Реакция 2,4-дннитрофторбензола (2,4-ДНФБ) с анилинами
327175
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИФЕНИЛАМИНА, СОДЕРЖАЩИХ ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ | 1969 |
|
SU233679A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ЭФИРОВ 4,4'-ДИФЕНИЛМЕТАН- ДИКАРБАМИНОВОЙ И ДИТИОКАРБАМИНОВОй КИСЛОТ | 1972 |
|
SU349297A1 |
| Способ получения бромпроизводных ароматических диаминов | 1969 |
|
SU287672A1 |
| Способ получения аминополимеров | 1974 |
|
SU507593A1 |
| Бис-(хелат)-бис(олигоэфир)-титанатыВ КАчЕСТВЕ КАТАлизАТОРОВ СиНТЕзАпОлиэфиРОВ | 1979 |
|
SU821452A1 |
| Производные 5-(2,4-диэтиленимино)-(симм. триазинил-6) амино-1,3 диоксана, проявляющие противоопухолевую активность , и способ их получения | 1975 |
|
SU507037A1 |
| Способ получения полиаминов | 1971 |
|
SU514853A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИНИТРОАЗОБЕНЗОЛОВ | 1969 |
|
SU232957A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗИЛОВЫХ СПИРТОВ | 1972 |
|
SU416345A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВ | 1971 |
|
SU302022A1 |
Приложение: Вещества не описаны в лит(2ратуре и синтезированы внервые.
2,4,2,4 - тетранитро - 2 -метокситрифеииламин - оранжевые блестящие кристаллы с т. ил. 194-195°С (из смеси ацетона со сниртом после нромывания сырца смесью бензол- хлорбензол), не растворимые в эфире, цлохо растворимые в спирте, бензоле, лучще растворимые в дихлорэтаие, хлороформе и хорошо растворимые в ацетоне, диоксане.
Найдено, %: N 15,47; 15,70.
Требуется для CigNsOgHis, %: N 15,45.
2,4,2,4 - тетранитро - 3 - метокснтрифениламин - желтоватый мелкокристаллический порошок с т. пл. 254-255°С (из ацетона), не растворимый в эфире, спирте, дихлорэтане, плохо растворимый в бензоле, хлороформе, хлорбензоле, диоксане, лучше растворимый в кипящем хлорбензоле, диоксане.
Найдено, %: N 15,43; 15,78. Требуется для CigMsOgHis, %: N 15,45.
2,4,2,4 - тетранитро - 2 - хлортрифениламин - светложелтые блестящие кристаллы с т. пл. 207-208°С (двухкратно из ацетона со спиртом). Вещество не растворимо в эфире, слабо растворимо в спирте, бензоле, хлорбензоле, несколько лучще растворяется в дихлорэтане, хорошо - в диоксане, ацетоне.
Найдено, %: N 15,48; 15,61. Требуется для CisNsOgHioCl, %: N 15,35.
Предмет изобретения
нри температуре 100°С.
