СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВОЙ СОЛИ 5-ЭТИЛ-5- Советский патент 1969 года по МПК C07D239/22 

Изобретение относится к области получения соединения, которое может найти применение в сельском хозяйстве.

Предлагаемый снособ получения натриевой соли 5-этил-5-(1-метилубил)-4,6-диоксотетрагидро.п«римиДИН-2-сульфин ,Ы-бис-(бенЗОлсульфонил)-ампдина заключается в том, что раствор натриевой соли 5-этил-5-(1-метилбутил) -4,6-диоксотетрагидропиримидпн-2 - тиола в абсолютном спирте охлаждают до О- 2°С и обр1абатывают бензолсульфодихлорамидом при молярном соотношении реагентов 5 : 2 до нейтральной реакции по фенолфталеину.

Затем отделяют хлористый натрий, фильтрат упаривают и полученный осадок бис-15.-этил-5-(1-метилбутил)- 4,6-диоксотетрагидропиримидил-2 -дисульфида и натриевой соли 5-этил-5-(метилбутил) - 4,6-диоксотетрагидропиримидип-2-сульфпн- К Ы-бпс - (бензолсульф01нил)-амидина разделяют путем обработки бензолом.

Для доказательства строения .полученное соединение гидролизуют, подкисляя его концентрированной соляной кислотой. Получают 5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 - диоксотетрагидронири 1Идин-2-сульфиновую кислоту, строение которой .подтверждают качественной реакцией.

ппрпмидпн-2-сульфпн-,К-бпс - (бепзолсульфонил)-амидина в 5%-ном углекислом натрии концентрированной серной кислотой выпадает 5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 -дноксотетрагидропиримидин-2- сульфин ,N-бис-(бензол су л ьфонил)-а ми дин.

Пример 1. В стакан емкостью 250 мл вносят 150 мл абсолютного этанола н 6 г (0,0227 г моль) натриевой соли 5-этил-5-(1метплбутил) - 4,6 - диоксотетрагпдропирпмидин-2-тиола, после растворения которого стакан ставят на ледяную баню и охлаждают до О-2°С. Затем небольшими порциями в стакан вносят 2,05 г (0,0091 г-моль) бензолсульфодихлорамида, интенсивно перемешпвая содержимое стакана. Постепеппо рИ в течение реакции меняется от ш,елочпой до слабоП1,елочнрй п нейтральной. По окончании реакции выделяют белый творожистый осадок. Осадок фильтруют и сушат. Получают 1,03 г (97,1% от теории) NaCl. Фильтрат .после самоупаривання дает аморфную массу желтозеленого цвета, которую сушат в ва куум-эксикаторе. При обработке бензолом, фильтровании и кратковременном промывании осадка теплой водой .выделяют натрневую соль 5-этцл-5-(l- eтилбyтил)-4,б - диоксотетрагндропиримцдин-2-сульфин- К.Х-бис-(бензолсульфонил -амидина (I) в количестве 1,85 г (71,7% от теории), представляющую собой

белое или слегка зеленоватое кристаллическое вещество с т. лл. 148-150°С, дающее те/мпературу .плавления смешанной пробы с бензолсульфамидом в интервале 115-130°С. Вещество (I) хорошо растворимо в метаноле, этаноле, ацетоне, уксусной кислоте, диоксане, 0,5%-но:М растворе щелочи, 5%-ном растворе углекислого натрия, -почти нерастворимо в бензоле, нерастворимо в эфире этиловом и петролейном.

При подкислении раствора данного вещества в 5%-ном растворе углекислого «атрия концентрированной серной кислотой выпадает 5-этил-5-(1-мет1Илбутил)-4,6 - диоксотетралидропиримидин-2-суль:фин- Ы, -б.ис- (бензолсульфонил)-амидин (II), представляющий собой белое кристаллическОе вещество с т. пл. 135-138°С, дающее температуру плавления смешанной пробы с бензолсульфамидом в интервале 105-120°С. Вещество (II) хорошо растворимо в этаноле, метаноле, ацетоне, диоксане и нерастворимо IB бензоле, эфире этиловом и петролейном. Остаток от упаривания бензольного фильтрата перекристаллизовывают из смеси бензол-петролейный эфир (1:3). .Получают бис- 5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 - диоксотетрагидролирнмидин - 2 -дисульфид (III) Б количестве 3,5 г (77,1% от теории), представляющий собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 78-80°С, растворимое в этаноле, метаноле, бензоле, этиловом эфире, диоксане, ацетоне, циклогексаноне, плохо растворимое в воде и в петролейном эфире.

ПрИмер 2. Для проведения реакции берут 7 г (0,0264 г моль) натриевой соли 5-этил-5-(1-метилбутил) - 4,6 -диомсотетрагидроиирИ1Мидин-2-тиола и 2,39 г (0,0105 г моль) бензолсульфодихлорамида. Реакцию проводят аналогично -примеру 1.

Выделяют 2,45 т (80,9% от теории) вещества I, 3,75 г (74% от теории) вещества III и 1,2 г (97,5% от теории) хлористого натрия.

При м е р 3. Гидролиз. В колбу с обратным холодильником вносят 50 мл воды, 1 г (0,0018 г моль) вещества I и 0,5 мл концентрированнои соляной кислоты и кипятят в течение 30 мин. Раствор фильтруют. Получают осадок и фильтрат. Из фильтрата носле охлаждения выделяют 0,56 г (0,0036 г моль) бензолсульфамида с т. пл. 149-151 °С. Температура плавления пробы смешения выделенного в результате гидролиза бензолсульфамида и бензолсульфамида известного происхождения 148-150°С. Осадок растворяют в этаноле. Несколько капель данного раствора вносят в пробирку и прибавляют несколько капель реактива Толленса. Пробирку помещают на 15 сек в воду, нагретую до 75°С. Наблюдают выделение .металлического серебра, что указывает на образование в результате гидролиза, вещества II.

Вещество I.

Найдено, %: N 10,01; мол. в. 592,81.

CssHacNiOfiNaSi.

Вычислено, %: N 9,74; мол. в. 573,68

Вещество. II.

Найдено, %: N 9,75; мол. в. 552,2; экв. в. 525,6.

С2зН,7М40б5з.

Вычи.слено, в %: N 10,14; мол. в. 551,69; экв. в. 551,69.

Вещество III.

Найдено, %: N 11,95.

C22H34N404S2.

Вычислено, %: N 11,61.

Предмет изобретения

Способ получения натриевой соли 5-этил-5-(1-метилбутил) - 4,6 - диоксотетрагндропирим.идин-2 - сульфин- М,Ы-бис - (бензолсульфо«ил)-амидина, отличающийся тем, что раствор натриевой соли 5-этил-5-( 1-метилбутил)4,6 - дио.ксотетра.гйдропиримидин - 2 - тиола в спирте обрабатывают бензолсульфодихлорам.идом в молярном соотношении 5 : 2 при О-2°С до нейтральной реакции с последующим отделением осадка, упариванием мато Чника и выделением целевого продукта известным способом, на.пример фильтрованием и перекристаллизацией.