Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами Советский патент 1979 года по МПК C08G69/28 

Известен способ получения полиамидов со свободными аминогруппами поликонденсацией три- или тетрааминов и дкфторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в полярных органических растворителях в присутствий КИС.ПЫХ катализаторов.

Однако этот способ для большинства тетрааминов, особенно для тетрааминов с повышенной основностью (тетрааминодифениловый эфир, диаминобензидин, тетрааминодифенилметан и др.) требуют значительного охлаждения реакционной смеси (до и ниже) и точного поддержания темпераг туры, что усложняет технологический процесс.

Цель изобретения - способ, позволяющий получать полиамида высокого молекулярного веса со свободными аминогруппами при комнатной к повышенных температурах.

Это достигается проведением поликонденсации в присутствии солей общей формулы МеХ, где Me - металл, например Li, Na Са и другой, X остаток минеральной кислоты, имеющей степень диссоциации 27-92 включительно.

Образующийся при ацилировании тетраамина дифторангидридом фторй сть й водород вступает в реакцию с солью, высвобождая более сильную кислоту и образуя фториды металлов. Молекула кислоты, в свою очередь, взаимодействует с ближайшей аминогруппой, т.е. находящейся в о-положении к ацилированкой, и блокирует ее. Поскольку об0разующиеся соли аминов и сильных кислот не ацилируются дифторангидридом, реакция разветвления не протекает даже при комнатных и повышенных температурах. Соли типа LiCt, LiBr,

5 NaCe и другие вводят в эквимолекулярном количестве. Более низкая концентрация ведет к образованию геля, более высокая - к падению вязкости полимеров. Катализатор и тетраамин

0 дифторангидрида в твердом виде или

в растворе постепенно вводят в раствор соли. Все компоненты вводят в

jэквимолекулярном соотношении. Время синтеза 2-20 ч.

5

Таким образом удается получать высокомолекулярные полимеры с приведенной вязкостью Пи 1гЗ + 2,5 и выше. Полученные полимеры можно использовать непосредственно как полимеры со- свободными аминогруппами или можно превращать в полибензимидаэолы циклодегидратацией,.например термической. Пример 1.К раствору 0,4239 г хлористого лития и 2,3027 г тетрааминодифенилового эфира в 10 мл диметилацетамида добавляют при комватной температуре 2 мл уксусной кис лоты, .затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрид изофталевой кислоты в 10 мл диметил ацетамида. Раствор перемешивают в те .чение 6 ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте %2,5. ; Пример 2. К раствору 0,4239 хлористого лития и 2,3027 г тетраами нодифенилового эфира в 12,5 мл диметилацетамида добавляют при комнатной температуре при перемешивании 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты в 12,5 мл диметилацетамида. Раствор перемешивают б ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат, Приведенная вязкость полимера в серной кислоте Пи 1,38. Пример 3,-К раствору l,3384i йодистого лития и 2,3027 г тетрааминодифенилового эфира в 16,5 мл диметилацетамида при комнатной температуре, добавляют 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты в 16,5 мл диметилацетамида. Раствор перемешивают .6 ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте ( 1,22, формула изобретения Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами путем поликонденсации три- или тетрааминов и дифторангщфидов ароматических дикарбоновых кислот в полярных органи ческих растворителях в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем что, с целью упрошеНИН технологии птаоцесса, в реакционную смесь при синтезе вводят соли общей формулы МеХ, где Me - металл, X - остаток минеральной кислоты, имеющей степень диссоциации 27-92 включительно.