СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(|3-AЛКИЛТИО)- -ЭТИЛТРИАЗОЛОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D249/18 C07D249/08 

Изобретение относится к способу получения новых соединений - тиопроизводных этилтриазолов, которые могут найти применение в медицине, химии полимеров, например, в качестве регуляторов полимеризационных процессов.

Предлагаемый способ основан на известной в органической химии реакции тиилирования гетероциклических азотсодержащих соединений, имеющих винильную грунну в гетероциклическом ядре, в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при нагревании, например, випилиндола.

Описывается способ получения новых соединений М-(р-алкилтио)-этилтриазолов общей формулы

т,

(1) или Ч, N (П) Nк

CH -CH -SRCH CH -SR

где R - низший алкил, заключающийся в том, что соединение общей формулы

NH. 1Ш)

,,

К

,

подвергают взаимодействию с меркаптаном общей формулы R-SH,

где R - низший алкил, в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при нагревании. Процесс проводят в замкнутой системе преимущественно при 50-70° С в течение 18- 24 час. Выход целевых продуктов составляет 50-70% от теоретического.

П р и },1 е р I. Смесь 2,17 г N-винилбепзотриазола, 2,28 г пропилмеркантана н 0,03 г динитpИv aазоизомаслянойкислоты

(ДИНИИЗ) выдерживают в ампуле при 60°С в течение 24 час. Разгонкой в вакууме получают 2,01 г (70% от теоретического) N-((3пропилтио)-этилбензотриазола с т. кип. 187- 188°/4 мм рт. ст.; d 1,1279; п 1,5763. .MRn

64,96.

Пайдено, %; С 5,65; П 6,84; S 14,48.

CiiHisNaS.

Вычислено, %: С 59,70; Н 6,83; S 14,49. MRD 6482.

Пример 2. 2,17 г N-впнилбензотрпазола, 1,35 г н-бутилмеркаптана в присутствии 0,035 г ДИПИИЗ в течение 20 час при 60° образуют 1,8 г (51% от теоретического) N(р-бутилтио)-этилбензотриазола с т. кип. 170-171°/2 мм рт. ст.; df 1,1108: 5692. МНю 69,32.

Найдено, %: С 61,08; Н 7,24; S 13,10.

С,2Н,7КзЗ.

Вычислено, %: С 61,27; Н,7,27; S 13,19. .MRD 69,43.

Пример 3. Смесь 2,2 г N-винил-З-амино1,2,4-триазила, 3,8 г изопропилмеркаптана и 0,06 г ДИНИИЗ выдерживают в течение 16 час при 90°. Образовавшийся белый кристаллический продукт растворяют в спирте, переосаждают эфиром и выделяют 2,45 г (66% от теоретического) М-(р-изопропилтио)этил-3-амино-1,2,4-триазила в виде белого порошка с т. пл. 63-64°, растворимого в спирте и воде.

Найдено, %: С 44,86; Н 7,43; S 16,56.

C7Hi4N4S.

Вычислено, %: С 45,16; Н 7,52; S 17,20.

Предмет изобретения

1. Способ получения М-(р-алкилтио)-этилтриазолов обш;ей формулы I или II:

подвергают взаимодействию с меркаптаном обш,ей формулы R-SH, где R - низший алкил, в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в замкнутой системе.