СО АН СССР Советский патент 1971 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к области получения кремнийсероорганических соединений, не описанных в литературе, 1,2-бис-(триалкилсилил)2-тиовинилэтанов. 1,2-Бис-(триалкилсилил)-2 - тиовинилэтаны общей формулы R,SiCH,CH/ , где R алкил, являются кремнийзамещенными аналогами винилсульфидов, находящих широкое применение в промышленности, могут быть использованы для получения гомои сополимеров с повышенным содержанием кремния и в качестве полупродуктов синтеза различных кремнийорганических сернистых веществ. До настоящего времени известно получение лищь некоторых моносилилзамещенных винилсульфидов реакцией винилирования ацетиленом моносилилзамещенных меркаптанов. Последние малодоступны, и в связи с этим способ ограничен в своих возможностях. Предлагаемый способ основан на том, что 1,2-бис-(триалкилсилил)-2 - тиоацетоксиэтаны подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии едкого кали. Процесс проводят в автоклаве при давлении 12-15 атм. Температура процесса 90-100°С. Целевые продукты выделяют известными приемами с выходом 65-70%. Эти веп ества представляют собой прозрачные жидкости со слабым запахом, способные к полимеризации. Исходные дикремнийорганические тиоацетаты легко получаются фотохимически-м присоединением тпоуксусной кислоты к 1,2-дисилилэтиленом. Пример 1. 1,2-Бис-(триметилсилил) - 2тиовинилэтаи. Во вращающийся автоклав емкостью 1 л загружают 15 г 1,2-бис-(трпметилсилил)-2-тиоацетоксиэтана, 3,4 г едкого кали и 45 мл абсолютного диоксана. Содержимое автоклава насыщают ацетиленом иод давлением 12-15 атм. Реакцию проводят при 100°С в течение 1-2 час. По окончании реакции автоклав разгружают, реакционную массу разбавляют эфиром и отмывают водой от щелочи. Эфирный слой сущат над сульфатом магния, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 9,44 г (68,4%) вещества с т. кип. 91-92°С при 8 мм рт. ст.); ng 1,4790; df 0,8730; MRn 75,53. Вычислено MRD 75,17. икс, слг-: Si-С 1250, 845, 753; С С 1585. Пример 2. 1,2-Бис(диметилэтилсилил)-2тиовинилзтан. Аналогично из 10 г 1,2-бис-(диметилэтилсилил)-2 - тиоацетоксиэтана получают 6,68 г (70,8%) вещества с т. кип. 117°С рт. ст.; 1,4870; df 0,8882; при 7 мм MRo 84,38. Вычислено MRo 84,36. Для C,2H28S,Si2 найдено, %: С 55,33; Н 10,51; S 12,21; Si 21,76. Вычислено, %: С 55,31; Н 10,83; S 12,30; Si 21,56. ИКС, с;и-: Si -С 1250, 834, 783; С С 1583. Предмет изобретения 1.Способ получения 1,2-бис-(триалкнлсилил)-2-тиов«нилэтанов, отличающийся тем, что 1,2-бис-(триалкилсилил)-2 - тиоацетоксиэтапы подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии едкого кали при нагревании и повышенном давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 90-100°С.