АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07F7/10 

1

Изобретение относится -к синтезу кремнеоргаиических соедниений, одновременно содержащих азот и ceipy, которые представить ярактический иитерес в качестве биологических активных веществ, плеикообразователей и промежуточных продуктов.

Известен способ получения «ремнийсодержащих аминоалкилсульфидов взаимодействием триалкил- или триалк жсиви«илоилана с р-(М,М-диалкилами1Но)этилмер|каптанами при нагревании под действием УФ-Облучения или в присутствии перекиси т/7ег-:бутила. Однако при этом способе низкий выход целевого прод 1кта -30%.

.Предлагается способ получения целевого продукта, основанный «а фотохимическом п|рисоединенИ« т.риорганилсилилалкилтиолов к непредельным аминам.

RsSi (CH,)SH + СН, -:CH.tCHOm.NR; ,- Кз81(СН,)„5СН,СН,(СН,)ЫК;,

где R--органический радикал; R - алкил, Н; п, .

Реакция протекает при УФ-облучении исходных реагентов при комнатной тем пературе. Продукты реакции выделяют перегонкой в вакууме.

Пример 1. Аминопропил (т|риэтилсилилп:рОПил)сульфид. Смесь 5,2 г у-триэтилсилилпропантиола и 1,56 г аллиламина загружают в амоулу из стекла «Пирекс, продувают сухим азотом и при охлаждении до -30°С запаивают ампулу. Содержимое ампулы тщательно встряхивают, затем, установив ее перед лампой ПРК-2 на расстоянии 25-30 см от лампы, облучают в течение 8 час непрерывно при комнатной те-мшературе. Перегонкой в вакууме получают 4,8 г (80%) целевого продукта с т. кип. 141°С (4 мм}; п 1,4860; df 0,9079; MRo 78,27, вычислено MRc 78,74.

Найдено, %: С 58,56; Н 11,97; N 6,03; S 13,08; Si 11,44.

CiaHs.NSSi.

Вычислено, %: С 58,23; Н 11,81; N 5,66; S 12,95; Si 11,35.

Пример 2. Аминопропил (триметилсилилпропил)сульфид.

Из 4,6 г 7-триметилсилилпропантиола и 1,8 г аллиламина получено 4,8 г (75%) целевого продукта с т. кип. 125°С (3 мм); 1,4826; df 0,8970; MRn 65,36; вычислено

MRD 64,85.

Пайдено, %: С 52,45; Н 11,76; N 6,13; S 15,26; Si 13,87.

CgnzsNSSi.

Вычислено, %: С 52,61; Н 11,28; N 6,82; S 15,61; Si 13,67. ИК-спе«тр 758, 843, 1250 сж-i (Si-СНз), 3320, 3380 сж-1 (,N-Н). Пример 3. Аминопропил (триметилсилилэтил) сульфид. Из 3,4 г р-триметилсил.илэтантиола и 1,4 г аллиламииа .получено 4,8 г (73%) целевого вещества с т. кип. 114°С (3 лл); п20 1,4843; df 0,9075; MRo 60,38; вычислено MRD 60,22. Найдено, %; С 50,38; Н 13,66; N 7,46; S 16,14; Si 14,11. CsHaiNSSi. С 50,19; Н 13,18; N 7,32; Вычислено, %: S 16,75; Si 14,67. 850, 1254 см- (Si-СНз), ИК-юпектр: 755, 645 сж-1 (С-S), 3310, 3380 смг (N-Н).

Пример 4. Из 4,82 г р-трвэтилсилилэтантиола и 1,6 г аллиамина получено 4,2 г (72%) целевого продужта с т. кип. 143°С (44 жж), 1,4920; df 0,9262; МКв 73,14, вычислено МКв 74,11.

Найдено, %: С 56,70; Н 11,37; N 6,17; S 14,07; Si 12,44.

CiJ-bNSSi.

Способ получения аминоалкил (триорганилсилилалкил) сульфидов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, триорганилсилилалкантиолы подвергают взаимодействию с непредельными аминами под действием УФ-облучеяия с последую1Щ«м выделением целевого цродукта известными м-етодами. Вычислено, %: С 56,58; Н 11,66; N 5,99; S 13,73; Si 12,03. Пример 5. Аминопрапил (триэтилсилилметил) сульфид. Из 4,2 г триэтилсилилметантиола и 1,5 г аллиламииа получено 3,9 г (75%) целевого продукта с т. кип. 11ГС (7 мж, п-2д° 1,4759; df 0,8923; MRo 69,59, вычислено MRo 69,38. Найдено, %: С 54,66; Н 10,94; N 6,74; S 14,44; Si 12,86. CioH25NSSi. Вычислеио, %: С 54,72; Н 11,48; N 6,38; S 14,61; Si 12,80. Предмет изобретения