Ацетиленовые эфиры монотиогликолей благодаря наличию в молекуле нескольких реакционных центров (сульфидная сера, эфирный кислород, концевая тройная связь и подвижный атом водорода) являются реакционноспособными соединениями. Они могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе различных соединений, а также как физиологически активные препараты или избирательные экстрагенты соединений благородных металлов.
Полученные соединения как и способ получения в литературе не описаны.
Предлагаемый способ заключается в том, что меркаптаны обрабатывают випилпропаргиловым эфиром при нагревании до 60°С в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты в качестве катализатора. Процесс желательно вести с использованием двукратного избытка винилпропаргилового эфира и катализатор брать в количестве 1 % от веса исходного эфира. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Пример 1. Синтез 1-этилтио-2-(2-оксипропинил)этана.
Смесь 7,7 г винилпропаргилового эфира, 2,9 г этилмеркаптана и 0,08 г динитрила азоизомасляной кислоты нагревают в запаянной ампуле 15 час при 60°С. По окончании реакции содержимое ампулы фракционируют в вакууме в атмосфере азота.
Получают 4,9 г (74%)
1 -этилтио-2- (2-окси72-73°С/6 мм рт. ст.пропинил)этана с т. кип. 72п 1,4860; df 0,9851; MR D , найдено 42,20; вычислено 42,16.
Найдено, %: С 57,88, 58,20; Н 8,38, 8,14; S 22,32, 22,27.
CjHisOS.
Вычислено, %: С 58,30; Н, 8,38; S 22,24.
Пример 2. Синтез 1-бутилтио-2-(2-окси0пропинил)этана.
Аналогично при нагревании смеси 8,0 г впнилпропаргилового эфира, 4,7 г бутилмеркаптапа и 0,1 г динитрила азоизомасляной кислоты после соответствующей обработки получа5ют 6,9 г (78,3%) 1-бутилтио-2-(2-оксипропинил)этана с т. кип. 77°С/1 мм рт. ст.; ц2 1,4809; df 0,9557; МРо найдено 51,40; вычислено 51,46.
Найдено, %: С 62,63, 62,32; Н 9,39, 9,16; S 18,25, 18,24.
CgHieOS.
Вычислено, %: С 62, 74; Н 9,35; S 18,61.
Предмет изобретения
1. Способ получения ацетиленовых эфиров монотиогликолей, например 1-этилтио-2-(2оксипропинил)этана, отличающийся тем, что меркаптан при нагревании до 60°С подвергают взаимодействию с винилпропаргиловым 3 эфиром в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что5 4 процесс ведут при двукратном избытке винилпропаргилового эфира. 3. Способ по п. I,отличающийся тем, чтокатализатор берут в количестве 1%от веса исходного эфира.
