СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ СУЛЬФОЛАНОВОГО РЯДА Советский патент 1974 года по МПК C07D333/48 C07C149/26 

1

Изобретение относится к способу получения ,не описанных в литературе меркаптанов сульфоланового ряда общей формулы

В V-SH

;:

где X-Н, ОН, OR, R;

R и R1 - алкил, арил, которые могут найти применение в качестве продуктов для синтеза комплексообразователей, стабилизаторов полимерных материалов, биологически активных препаратов и вспомогательных веществ.

Известен способ получения тиоэфиров оксисульфолана общей формулы

НО-.-.-pSP

V

где R -Н,(СН2)пОН или углеводородный радикал; X-алкилен, алкилен-О-алкилен, СНг-Аг-СНг,

где Аг - арил, при взаимодействии 4-оксисульфолена.-2 с соединением, содержащим

меркаптогруппу, в присутствии основных катализаторов.

Предлагаемый способ получения меркаптанов сульфоланового ряда заключается в том, что сульфолен-3, сульфолен-2 или его замещенные, 3,4-эпокси- или З-галоид-4-оксисульфолан обрабатывают 10-15%-ным водным раствором гидросульфида натрия, преимущественно при 20-100 С и соотношении между исходными продуктами 1 : 1,1 -1,5.

Соответствующие меркаптаны выделяют при подкислении обычными приемами. Выход целевого продукта 80-85%.

Пример 1. Смесь 318 г (2,7 .моль) сульфолена-3 и 1,5 л 10--15%-пого водного раствора гидросульфида натрия нагревают 8 час при 50-60°С и энергичном перемешивании, нейтрализуют соляной кислотой, экстрагируют

хлороформом и выделяют 361 г (87%) сульфоланнлмеркаптана, т. кип. 150-153°С/2 мм; п 1,5495; df 1,3820.

Найдено; %: С 31,47; Н 5.37; S 42,30; MRn 35,0.

C4H802S2.

Вычислено; %: С 31,56; Н 5,30; S 42,12; MRD 34,6.

Пример 2. Смесь 4-оксисульфолена-2 и

10%-ного водного раствора гидросульфида

натрия в соотношении 1 ; 1,5 выдерживают

30 мин при комнатной температуре, подкисляют и выделяют 4-оксисульфола11ил-3-меркаптан в виде раствора или упаривают раствор и экстрагируют его обычными приемами.

Пример 3. В условиях примера 2 проводят реакцию с 3,4-эпоксисульфолапом и выделяют тот же продукт.

s;

гдеХ -П, ОН, OR1, R;

R и R - алкил, арил, отличающийся тем, что сульфолен-3, сульфолен-2 или его замещенные, 3,4-зпокси- или З-галоид-4-оксисульфолан обрабатывают 10-15%-пым водным раствором гидросульфида натрия с поПример 4. Аналогично примеру 1 проводят реакцию с З-хлор-4-оксисульфоланом и выделяют 4-оксисульфолапил-З-меркаптан.

Предмет изобретения

1. Способ получения меркаптанов сульфолапового ряда общей формулы

J-SH

следующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20-100°С и соотнощении между исходными продуктами 1 : 1,1-1,5.