СНз
сн, cio
-oCO-C iHa)iCH5
в которой RI представляет собой свободную или кетализированную оксогруппу, например этилендиоксигруппу, Rz - свободную или переэтерифицированную капроновой кислотой гидроксильную группу, подвергают дегидратации; если в полученных соединениях имеются кетальные группировки, то их расщепляют до соответствующей кетогруппы, и/или, если полученные соединения содержат свободную
гидроксильную группу в положении 17, то ее капроилируют и из полученной смеси эпимеров после предварительного обогащения смеси ба-эпимером выделяют ба-метильное соединение формулы I.
Дегидратацию соединения формулы II, приводящую к образованию двойной связи, можно проводить с помощью таких неорганических или органических оснований, как третбутилат калия, т ет-амилат калия, углекислый калий, триэтиламин или коллидин, или с помощью неорганических кислот, например соляной, серной, перхлорной кислоты, или с помощью таких органических кислот как уксусная, пропионовая, щавелевая или трифторуксусная кислота. При этом, например, в случае проведения обработки сильными кислотами одновременно может происходить гидролиз сложноэфирных групп, этерифицирующих гидроксильную группу в положении 17 с образованием свободных гидроксильных групп или, если реакцию проводят в кислой органической среде, например в среде ангидрида кислоты, в частности в среде смешанного ангидрида кислоты, имеющиеся в положении 17 свободные гидроксильные группы могут подвергаться этерификации.
Содержащиеся в полученных соединениях кетальные группировки гидролизуют обычным способом, например с помощью кислот, преимущественно с ПОМОЩЬЮ таких неорганических кислот как соляная, серная или перхлорная кислота, или под действием сильных органических кислот, например трифторуксусной кислоты, или сульфоновых кислот, например «-толуолсульфокислоты.
в зависимости от исходного вещества в полученных соединениях можно капроилировать гидроксильную группу, находящуюся в положении 17. Если кислотный остаток не соответствует капроильному остатку, то имеющаяся сложноэфирная группа может быть гидролизована до свободной гидроксильной группы обычным способом под действием кислоты, однако предпочтительно проводить гидролиз под действием основания. Затем появивщуюся в соединении свободную гидроксильную группу этерифицируют известным способом капроновой кислотой или функциональными производными этой кислоты, а именно галоидангидридом или ангидридом капроновой кислоты.
Полученное по предлагаемому способу соединение в больщинстве случаев находится в виде смеси 6а- и бр-эпимеров. Эта смесь эпимеров поддается разделению с больщим трудом, однако, благодаря обработке смеси кислотой можно вызвать обогащение ее 6а-формой.
Целевой продукт выделяют с помощью хроматографии и кристаллизации.
Указанные реакции проводят в подходящем растворителе при пониженной или при повыщенной температуре.
Пример. Раствор 8,6 г 3-оксо-5а, 17а-диокси-6В-метил-20, 20-этилендиокси-19-норпрёгнана (получают из 17а-ацетокси-19-норпрогестерона посредством последовательного проведения енолацетилирования, восстановления боргидридом патрия, гидролиза 17а-ацетоксигруппы, селективного ацетилирования в положении 3, эпоксидирования Д -двойной связи л-хлорпербензойной кислотой и реакции Гриньяра с метилмагнийиодидом) в 125 мл хлороформа и 860 мл метилового спирта объединяют при перемещивапии в течение 1 мин. с 300 мл 1 н. раствора гидроокиси натрия и реакционную смесь перемешивают в течение 40 мин при комнатной температуре в атмосфере азота, после чего ее выливают в воду,
дважды экстрагируют хлороформом, экстракт промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, органические растворы высущивают и упаривают под водоструйным насосом.
Полученный в результате неочищенный продукт растворяют в 500 мл ацетона и 250 мл хлороформа, полученный раствор смешивают с 12,5 мл раствора, полученного разбавлением
4,60 мл концентрированной серной кислоты до 20 мл, и смесь перемещивают в течение 40 мин при комнатной температуре, затем ее выливают приблизительно в 2 л воды и как обычно производят обработку реакционной смеси. Поскольку выделившийся в осадок неочищенный продукт состоит в основном из бр-метильного производного, его с целью изомеризации растворяют в хлороформе, содержащем соляную кислоту, и выдерживают в течение 2 час.
После обработки получают изомерную смесь, состоящую из 3,20-диоксо-6а-метил-17агидрокси-А -19-норпрегнена (более 80%) и эту смесь непосредственно или после предварительной кристаллизации можно подвергнуть
этерификации.
2,0 г 3,20-диоксо - 6а-метил-17сс-окси-Д -19норпрегнена под током азота суспендируют в 5 мл капроновой кислоты и в течение 30 мин при перемешивании прикапывают 2,5 мл апгидрида трифторуксусной кислоты. Пепосредственно после этого реакционный раствор перемешивают еще 4 час при комнатной температуре, затем смесь выливают приблизительно в 10 г льда и производят отделение избыточного количества капроновой кислоты с помощью отгонки с водяным паром.
Нелетучий твердый остаток растворяют в эфире, эфирный раствор тщательно промывают охлажденным льдом, разбавленным раствором едкого натра и затем водой; промывные воды экстрагируют эфиром, органические растворы высушивают и упаривают под водоструйным насосом. Полученный сырой продукт очищают с помощью хроматографии на силикагеле и с помощью последующей многократной перекристаллизации из смеси хлористый метилен-диэтиловый эфир-петролейный эфир. В результате получают 3,20-диоксо-6а-метил-17сс-капронилокси-Д -Ш-норпрегнен; т. пл. 112-115°С. Предмет изобретения I. Способ получения производного тил-19-норпрогестерона формулы СНз -осо-СснО(Нз отличающийся тем, что соединени формулы в которой RI представляет собой свободную или кетализированную оксогруппу, R2 обозначает свободную пли этерифицированную гпдроксильную группу, подвергают дегидратации, причем, если в полученных соединениях имеются кетальные группировки, то их расщепляют с образованием соответствующих кетогрупп, и/илп, если полученные соединения содержат свободную гидроксильную группу в положении 17, то ее капроилируют и из полученной смеси эпимеров, которую при желании предварительно обогащают ба-эиимером, выделяют целевой продукт известными приема 
