Способ получения диалкиловых эфиров бис (фенилзамещенных карбиламино)дитиофосфорных кислот Советский патент 1977 года по МПК C07F9/165 

(S4) ПОЛЗКЕ НИЯ ДИАЛКИЖ ВЫХ ЭФИРОВ БИС-.(ФЕ.ИИЛЗАМЕЩЕННЫХ КАРБИЛАМИНО)- ДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ ripwecc провсяят в среде органического растворителя, например бензола, при темпера туре от минус 40 до плюс . Реакани целесообразнее прсводить при небольшем избытке дитиокнслоты. Реакции начинаются немедленно при смешении исходных веществ и протекают с экзотермическим эффектом. Диалхнловые эфиры бис(фенилзаме шевных кврбиламвно}-«итиофсюфсфной кислоты представляют собой кристаллы, свистка их производится н естныыи приемами. Строе ние Еарбвяамяводвтиофосфатов под тверждалосьИК,-ЯМР(Н и Р) -спектрами, чистота контролировалась методом тонкослойнс яроматогрсфии. В ИК-спектрах , имеются поиосы поглощения (-V , см )| 54&-S7O)(P-S ). 660-700 (P.S), 980-090, ,IO4O-105O (РОАбК ), 1510152О, 161О-1630, 3O5O-3iOO (бенаоиь кое ядро) н ПОЛ09Ы шоло170О см, ш рактервые для С %Н кратной саязи. Отсетет вуют полосы, характеризующие Я Н, и - NH группы, Xв fичecкиe сдвиги состаВ лают 1О8 М.Д., что иодтверждешт дитиофосфатную структуру. Даывые зл0мектвог@.аша;а г молеку ящааого веса соохш г г &у Ьт соеднненням, в которых ва срау овекуяу аитаокнслоты 11ргх0|шггся даё мояекуды азовитрнла. В ПМР;-сввктре двмв71Ш1бш Ч зЮ2лаар6ШЕ«амино «.дЕтшЕофосфата взблюдается дублет нетвльщак BDDTOHOO POCHg с центром д 3,45 М4.| Трм 18,85 rit.npoTOH при крат« СН - Н резонирует в обласш 8(8 м.д. Продукта взшгмодействия одного моля взошп жла с одним молем дитнокисло ты не было выделено ещ в с®|шм случае. .Спе1шальнымв сшытш в дшагаво, что .греваш1е ПЕэтвп б19К(ф@нгаща2 1шаьшво)ггЙ фосфата с избытком фешлвгобЕтрШ1& ве при вспвт к далыюйш у арасо щвению |вще од ной молекулы феввлвзрш1фшш« а врс едение рэакцвн в выбранных услшнях с избытком дитиокислоты - S. пр&дясэт& «гмо му присоедикенню еще одно® модакуны дкти кислоты. Пример. Получение диэтийового эфира бис-(фенилкарбшшмино) итнофосфо шоЗ кислоты. К 5 г (0,О48 г-мол.) фенилизонитрила в 30 мл сухого бензола добавляют 9 г (О,048 г. моль) днэтилдитиофосфорной кис лоты. После сасончания экзотермической реа ции образуются кристаллы, которые несколь кО раз промывают бензолом к осаждают бен золом из диметилсульфоксида. Получено 8,65 г () диэтилового эфира бис-(фени кapбилaминo - дитисфосфорной кислоты. Т. 123-124 С. Найдено, % : С 54,82; Н 5,85; Р 7,36; SJ6,56; М 424. Вычислено, % : С 55,10; Н 5,26; Р 7,90; $16,33; М 392, R 0,57 (на Sieu/o O.V -254, элюент смесь бензола и ацетона 1:1), dp - 110 м.д. П Р в М е Р 2. Получение дипропилового эфира бнс (П-метоксифенилкарбиламино)-ди- тиофосфорной кислоты. К 3 г (0,023 г-моль) tl -метгжсифенилйаонитрила в 10мл сухого бензола добавяоют по каплям 3 г (0,014 ) ди-. пропшздятйофосфорной кислоты. После окончания экзотермической реакции . образуют, я кристаллы, которые несколько раз промывают бензолом. Выделено 5,3 г (94%) динропалового эфира ,бис-( -метсвссифенилкар биламрно)дитиофосфорной кислоты. Т. ЯП, 98-99°С. Найдено, % j С 54,65; Н 6,21; Р 6,64; .. Вычислено, % г С 55,00; Н 6,О4; 6g46 J 8| 0,77 {на SitafoC аи-254, аяк ент смесь беазола и ацетона 1:1 &рг 1О8м.д. П Р им е Р 3. Получение дипропилсього эфира 6HiE-( tj -меткл|енйлкарбиламино)дт1-и1зфосфорН9й кислоты. К 3 г (0,G26 г. «моль) П метилфенипвзо нитрила в 10 йл сухого бензола прибавляют 5g6 г ( ромода) гшпршилдитиофосфорней кислоты, Пс«5лв щончаяаа реакции растворитель удаляют в вакууме, выдавшие кристаллы вескояйзко раз переосаждают эфиром на бензола Вьзделено 4,84 г {3O%j дипро-. пилового эфира бас-CtT метилфенилкарбиЛ|аамино)« дитиофосфорыой кислоты. Т. пл, 10Ф-1О5°С. Найдено, % г С 58,35; Н 6,74; Р 7,ЗО; М 462 ,г,, Вычислено, % J С 58,92; Н 6,47; Р 6,92| М 448; . 0,72 (на SlEufoE u.U-254, шзн ент -смесь бензола и ацетона 1:1), Формула изобретения Способ получения диалкиловых эфиров бнс-(фенилзамещенных карбиламино)-дитиофосфорных кислсхт общей формулы .CH-NC W -X (OR) где X - водород, алкил или алкоксил, и алкил, заключающийся в том, что замещенный .фенилизонитрил подвергают взаимодействию с диалкилдитиофосфорной кислотой в -среде органического растворителя при температуре от минус 40 до плюс 50°С. Источники И1я1)мации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Пудовик А. Н, и др. Присоединение дитиокислот фосфора по связи О-М..ДАН СССР, 1973 , 211, с. 113-115. 2. Патент ФРГ №1158912, кл. 120, 22, iQ64.