СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ!ДИФЕНИЛСУЛЬФОН-3,3',4,4'-ТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТМВ П Т Бт aHfriEFTO Советский патент 1974 года по МПК C07C317/44 C07C315/04 

1

Изобретение относится к снособу получения дифенилсульфон-3,3,4,4-тетракарбоновой кислоты, иснользуемой в синтезе полимерных материалов, красителей, фармацевтических препаратов, смазочных материалов, клеев и пластификаторов.

Известен способ получения дифенилсульфон-3,3,4,4-тетракарбоновой кислоты жидкофазным каталитическим окислением 3,3,4,4тетраметилдифенилсульфона кислородом воздуха в присутствии катализатора - соли металла, например ацетата кобальта, и инициатора- соединения брома в среде органического растворителя, представляющего собой смесь уксусной кислоты и галоидсодержащих алифатических кислот, при повышенных температуре и давлении.

Однако выход целевого продукта далек от количественного (79%), а применение многокомпонентного растворителя, содержащего галоидалифатические кислоты, вызывает коррозию аппаратуры и затрудняет регенерацию растворителя.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса - достигается тем, что в качестве катализатора используют смесь солей не менее, чем трех металлов IV грунны периодической системы.

Окисление проводят в среде органического растворителя, например уксусной кислоты, в

присутствии инициатора - бромида аммония при температуре 180-200°С и давлении 30 атн. В качестве катализатора обычно применяют смесь ацетатов кобальта, марганца и хрома, взятых в эквимолярном соотнощении, при общей концентрации в реакционной смеси 4-10-2-8-10-2 г-моль/л.

Вы.ход целевого продукта 92,9-95,6% при иснользовании однокомнонентного органического растворителя.

Пример 1. В реактор загружают 0,12 г-моль 3,3,4,4-тетраметилдифенилсульфона, по 1,36-10-2 г-моль/л ацетатов кобальта, марганца, хрома и 5,46-10- г-моль/л бромида

аммония. В качестве растворителя используют 230 мл уксусной кислоты. Реакцию проводят при температуре 200°С, давлении 30 ати, расходе воздуха 80 л/мин на 1 моль углеводорода до полного прекращения поглощения кислорода (28 мин). После охлаждения до комнатной температуры выделяют из оксидата 27,1 г (57,4%) продукта с кислотным числом 546 (теоретически 570) и дополнительно из фильтрата 16,8 г (35,5%) продукта с кислотным

числом 513. Общий выход 92,9%.

Пример 2. В реактор загружают 0,12 г-моль 3,3,4,4-тетраметилдифенилсульфона, 5,46-10- г-моль/л бромида аммония, по 1,36-10-2 г-моль/л ацетатов кобальта, марганца и никеля, проводят окисление в тех же

условиях, что и в примере 1, после прекращения поглощения кислорода (26 мин) из оксидата выделяют 32,3 г (68,2%) основного продукта с кислотным числом 552 и дополнительно из фильтрата 13 г (27,4%) продукта с кислотным числом 503. Общий выход 95,6%.

Предмет изобретения

1. Способ получения дифенилсульфон3,3,4,4-тетракарбоновой кислоты окислением 3,3,4,4-тетраметилдифенилсульфона кислородом воздуха при повыщенных температуре и давлении в среде органического растворителя

в присутствии соединения брома и катализатора окисления с последующим выделением целевого продукта известным способом, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют смесь солей не менее, чем трех металлов IV груннь периодической системы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют смесь ацетатов кобальта, марганца и хрома, взятых в эквимолярном соотнощении, при общей концентрации Б реакционной смеси г-моль/л.