СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРФОСФОРСОДЕРЖА1ДИХ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области получения хлорфосфорсодержащих олигоэфираюрилатов.

Известен способ получения хлорсодержащих олигоэфирахрилатов (ХФОЭА) путем взаимодействия глицидиловых эфиров а,р-непредельных кислот с дихлорангидридаади метил-или хлор.метилфосфоновой кислоты при нагревании в присутствии в качестве .катализаторов хлоридов тре.хеалентного фосфора и/пли сурьмы, а также ингибиторов полимеризации. Но Применяемые в данном случае катализаторы очень неустойчивы и легко гидролизуются, теряя при этом каталитическую активность. В связи с этим при их хранении и применении необходимо соблюдать особые предосторожности (надежную изоляцию от внешней среды нри нх хранении, полное отсутствие влаги в исходных глицидиловых эфирах и т. а-)- Выделяющийся при их гидролизе хлористый водород вызывает интенсивную коррозию аппаратуры.

Предлагают способ, отличающийся от известного тем, что в качестве катализаторов реакции глицидиловых эфиров непредельных кислот с дихлорангидридами алкил- или галогена килфосфоновых кислот Применяют четвертичные аммонийные соли, например хлориды, бромиды или йодиды тетраметил-, тетраэтил-, бензилтриметил-, бензилтриэтиламмония.

Указанные катализаторы значительно более эффективны, не разрушаются в присутст5 ВИИ влаги. В отличие от хлоридов фосфора и сурьмы они не реагируют с глицидиловыми эфирами с образованием практически неотделимых от ХФОЭА примесей. Благодаря высокой растворимости в воде они при необходимости легко отмываются от ХФОЭА значительным .количеством воды.

При получении ХФОЭА по предлагаемому способу реакция стехиометрических количеств исходных веществ за jvOpOTKoe время достигает 100%-ной степени завершенности. Содержакие ингибитора в полученных бесцветных или слабоокрашенных ХФОЭА не превышает количеств, необходимых для их стабилизации при хранении. Содержание галогенидов тетраалкиламмония ие превышает 0,8-1,0 вес. %. Та.ким образом, продукты реакции без всякой предварительной очистки представляют собой бесцветные монодиоперсные ХФОЭА ие менее чем 99%-ной чистоты.

5 Примесь 0,8-1,0 вес. % галогенида тетраалкиламмония не мешает их полимеризации и применению. Кроме того, галогениды тетраалкиламмония (согласно литературным данным), специально вводят в полимеры ;в каче0 стве антипиренов. В случае необходимости