СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-6-ОКСИ-1,4-НАФТОХИНОНА----, '=r-rj"ors...Ч;.:Г »liu Советский патент 1974 года по МПК C07C46/00 C07C50/32 

1

Изобретение относится к способу получения 2-метил-6-окси-1,4-нафтохинона, который может найти применение в качестве биологически активного соединения.

Известен способ получения замещенных 1,4нафтохинонов, например 2-метил-5-окси-1,4нафтохинона, заключающийся в том, что 2метил-5-нафтол ацетилируют в присутствии абсолютированного пиридина; полученный 2метил-5-ацетоксинафталин окисляют трехокисью хрома в растворе уксусной кислоты. В полученном хиноне защищают кетогруппы от воздействия щелочей реакцией ацетилирования уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия и цинковой пыли. Снятие ацетильной защиты проводят водным раствором 5%-ного.едкого натра и последующим окислением 1,4,5-триокси-2-метилнафталина бихроматом калия в сернокислой среде в атмосфере азота.

Недостатком известного способа является применение раствора едкого натра для снятия ацетильной защиты, в связи с чем появляется необходимость дополнительной ацетильной защиты хинонных групп с последующим окислением последних бихроматом калия в кислой среде.

С целью упрощения способа предложен способ получения 2-метил-6-окси-1,4-нафтохинона, отличающийся тем, что реакцию деацетилирования проводят при О-2°С в насыщенном аммиачном растворе метанола.

Предложенный способ позволяет получать целевой продукт с выходом 55-60%, а применение на стадии деацетилирования аммиачного раствора метанола сокращает этот процесс до трех стадий и исключает образование продуктов осмоления.

Пример. В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 1 г 2-метил-6-ацетокси-1,4нафтохинона и 30 мл метанола, насыщенного аммиаком при -10°С. Смесь взбалтывают, колбу закрывают пробкой и оставляют в холодильнике при О-2°С в течение 2 час. После 2 час выдерживания реакционной смеси в холодильнике растворитель удаляют в вакууме при комнатной температуре. Остаток в колбе обрабатывают 50 мл дистиллированной воды и фильтруют в вакууме на пористом фильтре № 2.

Выход сырого продукта 500 мг.

Для очистки осадок перекристаллизовывают из 50 мл смеси этанол - вода (1,5:2,5).

После 12 час выдерживания в холодильнике выпадают желтые иглы 2-метил-6-окси-1,4нафтохинона.

Выход 55-60%; т. пл. 186-187°С.

Найдено, %: С 70,81; 70,66; Н 4,41; 4,88.

CiiHsOs. Вычислено, %: С 70,21; Н 4,3. 3 Ультрафиолетовый спектр на спектрофотометре марки СФ-4Л в 0,1 н. NaOH при с 0,005-0,006 г/л Ямакс 288 ммк; Вмакс 16900- 17300. Предмет изобретения Способ получения 2-метил-6-окси-1,4-нафтохннона ацетилированием 2-метил-6-нафтола в присутствий абсолютированного пиридина 5 4 окислением полученного при этом 2-метил-6ацетоксинафталина трехокисью хрома в растворе уксусной кислоты с последующим деацетилированием хинона и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и чающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию деацетилирования проводят при О-2°С в насыщенном аммиачном растворе метанола.