1
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров ю-хлоралкилкарбоновых кислот, являющихся полупродуктами для синтеза многих лекарственных и биологически активных веществ.
Известен способ получения сложных эфиров хлорзамещенных алкилкарбоновых кислот, в частности 7-хлормасляной кислоты, заключающийся в том, что кипящую смесь соответствующего лактона и спирта обрабатывают сухим хлористым водородом в присутствии азеотропообразующих агентов. Выход продукта 20- 60%.
С целью повышения выхода продукта, упрощения процесса и сокращения расхода реагентов предложено вести процесс в присутствии тионилхлорида.
Выход продукта повышается до 80-90%.
Пример 1. К смеси 88 г бутиролактона и 136 г хлористого тионила прибавляют 220 г абсолютного этилового спирта в течение 30 мин. Реакционную массу кипятят до прекращения выделения газов 1-1,5 час. Избыточное количество спирта отгоняют при нормальном давлении, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию при 70-75°С/ /10 мм.
Получают 127 г этилового эфира 4-хлормасляной кислоты.
Выход 82,5%; ng 1,432.
Пример 2. К смеси 8,6 г бутиролактона и 13,5 г хлористого тионила прибавляют по каплям 27 г амилового спирта в течение 30 мин при 0°С. Реакционную массу перемешивают 30 мин при 0°С, 1 час при комнатной температуре и кипятят в течение 2 час, затем перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 105-109°С/5 мм.
Получают 16,9 г амилового эфира 4-хлормасляной кислоты.
Выход 87%: ng 1,438.
Пример 3. К смеси 4,3 г валеролактона и 4,8 г хлористого тиоиила прибавляют по каплям 8,8 г абсолютного этилового спирта лри 0°С. Реакционную массу перемеш ивают 1 час при 0°С, 1 час при 20°С и 2,5 час при кипячении. Спирт отгоняют, а остаток перегоняют.
Получают 4,9 г этилового эфира 5-хлорвалериановой кислоты; т. кип. 75-76°С/10 мм.
Выход 77%; ng 1,430.
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров ш-хлоралкилкарбоновых кислот путе.м взаимодействия соответствующих лактонов со спиртами в присутствии галоидирующего агента при нагревании с последующим выделением продукта известными приемами, отличающий3с я тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве га4лоидирующего агента используют тионилхлорид.
