СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ СИЛИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07F7/12 

Настоящее изобретение относится к способу получения кремнийорганических соединений общей формулы

,0т: 1,2,3,

,/

Cl3-mRmSi(CH.2)nCl где

С1R -алкил. арил.

Известен способ получения хлорангидридов триалкилсилилкарбоновых кислот взаимодействием триалкилсилилкарбоковых кислот с хлорирующим агентом при нагревании.

С целью расширения сырьевой базы, а также ассортимента конечных продуктов предложено в качестве кремиийорганических производных карбоновых кислот использовать силиловые эфиры силилкарбоновых кислот циклического или полимерного строения и про-цесс вести при нагревании до 60-SO C.

Пример 1. В двугорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 19,32 г (0,11 моль) метилхлор-4-силавалеролактона и в течение 1 час прикапывают 14 г (0,11 моль) хлористого тионила. Реакционную смесь нагрввают 2 час при температуре 60-80°С, а затем подвергают перегонке в вакууме. Получают 21,6 г (84,1%) хлорангидрида 4-метилдихлорсилил,масляной кислоты в виде бесцветной легкогидролизующейся жидкости с т.

кип. 97-98°С при 10 мм рт. ст.; пц 1,4675; df 1,2251.

Пример 2. В двугорлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 400 мл абсолютного бензола и 0,5 мл 0,1 М раствора HaPtCle в изопропиловом спирте. К нагретому до кипения бензольному раствору в течение 3 час добавляют 81,6 г (0,56 моль) диметилсилилового эфира метакриловой кислоты. К полимерным продукта:М реакции прибавляют 100 г (0,84 моль) хлористого тионила н реакционную смесь кипятят еще 3 час. Л идкие продукты реакции сливают с твердых и перегоняют. Получают 40,7 г (60%) хлорангидрида 3-диметилхлорсилилизомасляной кислоты в виде бесцветной легкогидролизующейся жидкости с т. кип. 86-88°С при 17 M..M рт.ст. 1,4570; df 1,1171.

Пример 3. В двугорлую колбу емкостью 50 мл, снабл енную обратны.м холодильником и капельной воронкой, помещают 11,5 и (0,1 моль) метилдихлорсилана и 0,2 мл 0,1 М раствора FLPtClG в изопропиловом спирте. К .нагретому до кипения метилдихлорсилану в течение 2 час прибавляют 25,6 г (0,1 моль) триметилсилилового эфира ундециленовой кислоты. Образующийся в результате реакции пересилилирования триметилхлорсилан отгоняют, а к остатку добавляют 12 г (0,1 л{олъ хлористого тионила и реакционную смесь нагревают в течение 1 чох. При разгонке продуктов реакции получают 19,3 г (61%) хлорангидрида 11-метилдихлорундециленовой кислоты с т. кип. 140-142°С при 1 м.м рт. ст. в виде бесцветного масла; по 1,4681; 1,0911. Пример 4. В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, Снабженную обратным холодильнико,м, капельной воронкой и термометром, помещают 20,1 г (0,12 моль) .метил-2-цианоэтилдихлорсилана и в течение 30 мин прибавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь нагревают на водяной ба«е 1,5 час, добавляют 70 мл воды и снова нагревают 2,5 час. Воднокислотный слой сливают, а к твердому полимерному продукту, высушенному в вакууме, прибавляют 50 г (0,42 люль) хлористого тионила. Реакционную нагревают -в течение 2,5 час, а затем перегоняют. Получают 7,8 г (38%) хлорамгидрида З-.метилдихлОрсилилпропноновой кислоты в виде бесцветной л идкости с т. кип. при 1 лш рт. ст.; по 1,4662; df 1,2948. Предмет изобретения 1. Способ получения хлорангидридов силилкарбоновых кислот взаимодействием кремнийорганических производных карбоновых кислот с галоидирующими агентами при нагревалии, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, в качестве кремпийорганических производных карбоновых кислот используют силилозые эфиры силилкарбоновых кислот циклического или полимерного строения. 2. Способ по ц. 1, отличающийся тем, что кагревание ведут до 60-80°С.