СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р ХЛОРМОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07C59/135 C07C51/27 

Изобретение относится к способу получения р-хлор-молочной кислоты, применяемой для синтеза .мономеров. Известен способ получения (З-хлор.молочной кислоты окислением монохлоргидрина глицерина избытком концентрированной азотной кислоты ири моляриом соотношении между эпихлоргидрином и азотной кислотой 1 : 7, при 98° С с последующей отгонкой иепрореагировавшей азотиой кислоты, отделением образующейся щавелевой кислоты в виде труднорастворимых солей и выделением целевого продукта известными приемами, папример экстракцией. Выход 31 %. С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложено вести процесс при молярном соотношении между эпихлоргндрином или моиохлоргидрином глицерина и азотиой кислотой 1 : 2,5-4, предпочтительпо 1 : 3, при температуре 48-68° С, лучше 50-54° С, с цоследующим разложением не вступившей в реакцию азотной кислоты формалииом, преимущественно .37%-ным раствором формалина, нри 65-68° С и отделением щавелевой кислоты при 15-20° С. В результате выход целевого продукта повыщается до 86%, сокращается расход азотной кислоты и упрощается процесс. Ири мер 1. 369 мл (6 моль) азотной кислоты (с1 1,42) загрул ают в четырехтубусный реактор емкостью 2 л, снабжен и ый мешалкой, обратиым холодильником с отводной трубкой, подсоединенной к системе для улавливания кислых газов, капельной воронкой и термометром, и нагревают на водяной бане до 62° С, а затем приливают 1/10 (15,7 мл) всего количества эпихлоргидрнна глицерииа. После иачала выделения окислов азота температуру в реакторе снижают до 50° С и ири этой температуре приливают оставшийся эпихлоргидрин. Прибавив весь эпихлоргидрин (157 мл. 2 моль), смесь выдерживают 1 час при 64° С. Иепрореагировавшую азотную кислоту разлагают 145 мл 37%-ного раствора формалина при 65° С и иеремешивают при этой температуре 1 час. Раствор упаривают при 130-il50 мм рт. ст. и температуре 55° С. После охлаждения до 15° С отделяют фильтрацией выпавшую щавелевую кислоту и фильтрат сиова упаривают в вакууме (10- 30 мм рт. ст.) при 55-57° С. Получают 245 г плава с содержаиием |3-хлормолочной кислоты 86%. Выход 84,6%. Если синтез ведут аналогично приведенному выше, но избыток азотной кислоты не разлагают раствором формалина, а удаляют при 55-57° С в вакууме, то получают 187 г плава с содержанием (З-хлормолочиой кислоты 84%. Выход 64,5%.

Пример 2. Процесс ведут аналогично описанному в примере 1, но вместо эпихлоргидрнна глицерина применяют монохлоргидрин глицерина в том же молярном соотношении. Выход р-хлормолочной кислоты 84%.

Предмет изобретения

1. Способ получения р-хлормолочгюй кислоты окислением эпихлоргидрина или монохлоргидрина глицерина избытком концентрированной азотной кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, например дробной кристаллизацией, с отделением щавелевой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут при молярном соотношении между эпихлоргидрином или монохлоргидрином глицерина и азотной кислотой 1 : 2,5-4 и температуре 48-68° С с последующим разложением не вступившей в реакцию азотной кислоты формалином и отделением образующейся в процессе щавелевой кислоты при 15-20° С.

2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении

между эпихлоргидрином или монохлоргидрином глицерина и азотной кислотой 1 ; 3.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 50-54° С.

4.Способ по пп. -3, отличающийся тем, что разложение азотной кислоты ведут 37%«ым раствором формалина при 65-68° С.