1
Изобретение относится к способам получения эпоксидных соединений, а именно простых эфиров глицидола.
Известен способ получения простых эфиров глицидола из эпихлоргидрина и спирта через промежуточный простой эфир сс-монохлоргидрина глицерина в присутствии в качестве катализатора трехфтористого бора с последующей обработкой щелочью. Суммарный выход простых эфиров глицидола на этих двух стадиях 45% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) при конверсии 100%.
Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, двухстадийность процесса, а также сложность аппаратурного оформления. Кроме того, применяемое оборудование необходимо тщательно герметизировать с целью защиты от влаги воздуха.
С целью сокращения расхода сырья и упрощения процесса предложено эпихлоргидрин обрабатывать раствором едкого кали в первичном спирте при нагревании до 30-80°С.
Выход целевого продукта 80-90% (в расчете на вступивщий в реакцию эпихлоргидрин) при конверсии 15-23%.
Пример 1. 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании в 0,8 моль н-бутилового спирта и получен:ный теплый раствор прикапывают при 60-70°С к 0,3 моль эпихлоргидрина. Почти сразу же начинает выпадать осадок хлористого калия. Раствор щелочи прибавляют в течение 30 мин, после чего перемешивание при 70°С продолжают еще в течение 30-40 мин. Разбавив реакционп ю смесь водои до растворения осадка, слои разделяют. Органический слой промывают водой (2Х Х20 мл) и высушивают сульфатом натрия. После двукратной перегонки в вакууме получают 7,3 г н-бутилглицидилового эфира, т. кип.
57°С/10 мм рт. ст., d f 0,9148, nf, 1,4175. Вы
ход 80% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин).
Найдено, %: С 64,43; И 10,96; . 12,3.. Мол. вес. 127,6.
Вычислено, %: С 64,58; Н 10,84; 12,3. Мол. вес. 130,2.
Пример 2. 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании в 0,8 моль н-децилового спирта. Полученный раствор остается жидким при 55-60°С. Затем при 70-80°С этот раствор добавляют по каплям при перемешивании к 0,3 моль эпихлоргидрина; почти сразу же выпадает осадок хлористого калия. Целевой глицидиловый эфир выделяют и очищают по примеру 1. После перегонки в вакууме ло лучают 14,6 г децилглицидилового эфира,
df 0,8902,
101 -102°С/1 мм рт. ст..
Т. кип
90
По 1,4365. Выход 90% (в расчете на прореа гировавший эпихлоргидрин).
Найдено, %: С 73,29; Н 12,64; 7,4. Мол. вес 200,2.
Вычислено, %: С 72,85; Н 12,23; ,. 7,5. Мол. вес 214,4.
Пример 3. 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании до 40-45°С в 0,8 моль изоамилового сиирта и полученный теплый раствор добавляют при перемешивании в течение 20-30 мин к 0,3 моль эпихлоргидрина, поддерживая температуру 65-70°С. Целевой продукт выделяют и очищают по примеру 1. После перегонки в вакууме получают 9,4 г изоамилглицидилового эфира, т. кип. 67- 68°С/7 мм рт. ст., d f 0,9073, n § 1,4208. Выход 85% (в расчете на прореагировавший эпихлоргидрин).
Найдено, %: С 66,08; Н 11,14; . ИД Мол. вес. 132,7.
Вычислено, %: С 66,63; Н 11,18; ,. ИД. Мол. вес 144,2.
Пример 4. 0,2 моль едкого кали растворяют на холоду в 0,8 моль аллилового спирта и полученный желтоватый раствор прикапывают в течение 30-40 мин при перемешивании к 0,3 моль эпихлоргидрина, поддерживая температуру 55-60°С. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают при той же температуре еш,е 30-40 мин и разбавляют водой до растворения выпавшего хлористого калия. Целевой продукт выделяют и очипдают по примеру 1. После перегонки получают 4,8 г аллилглицидилового эфира, т. кип. 74-75°С/80 мм рт. ст., d f 0,9224, 1,4200.
Найдено, %: С 62,96; Н 8,68; . 14,3. Мол. вес 110,7.
Вычислено, %: С 63,13; Н 8,83; . 14,0. Мол. вес 114,1.
Предмет изобретения
Способ получения простых эфиров глицидола с применением эпихлоргидрина, щелочи и
первичного спирта и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью сокраихения расхода сырья и упрощения процесса, эпихлоргидрин обрабатывают раствором едкого кали в первичном
спирте при нагревании до 30-80°С.
