СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ВИНИЛОКСИФЕНИЛАМИНОПРОПИОНИТРИЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C253/18 C07C255/24 C07C253/30 C08F112/12 C08F2/02 

Предложен способ получения р-вйнилоксйфениламинопропионитрилов, которые могут быть использованы в качестве новых мономеров для получения ионообменных смол, сшивающих агентов в процессах полимеризации. Способ состоит В том, что на виниловые эфиры аминофенолов действуют избытком акрилонитрила в присутствии 6-7% катализатора из моногидрата уксуснокислой меди. Реакцию проводят в алифатических спиртах, а также в воде при нагревании по следующей схеме: L IJ-hOH., Ш-СНо OHgCN Полученные р-1винилоксифениламинопропионитрилы - устойчивые высококипящие кристаллические соединения, которые хорошо выделяются из реакционной смеси вакуумной перегонкой и-очищаются перекристаллизацией из эфира и спирта, хорошо растворяются в Спирте, эфире, бензоле и ацетоне. По сравнению с фенетидинами являются значительно более реакционноспособными соединениями, содержащими винильную группу, при нагревании они легко полимеризуются. Однако в предлагаемых условиях реакции в присутствии избытка акрилонитрила виниловые эфиры аминофенолов оказались устойчивыми и каких-либо побочных процессов реакции не наблюдалось. Кроме ocHOiBHbix продуктов реакции, р-винилоксифениламинопропионитрилов, выход которых достигает 65-70%, в реакционной среде содержатся лишь исходные компоненты, которые были выделены перегонкой. Осуществление реакции в водной среде при 98-100°С приводит к более низким выходам производных пропионитрила, равным 40- 50%. Пример 1. Синтез р-(/1-винилоксифениламино)-пропионитрила (1). Исходные вещества: виниловый эфир /г-аминофенола получают из соответствующего фенола и ацетилена известным способом т. кип. 122-124°С/20 мм, Пр 1,Ь7&8 (ЖОХ, 31, 3226, 1961). Акрилонитрил, т. кип. 74,3-75°С, По 1,3910. В трехгорлую колбу с обратным холодильником помещают 30 Л1Л растворителя - амилового спирта, 3 г винилового эфира га-аминофенола, 3 г акрилонитрила и 0,2 г катализатора Си(СНзСОО)2-Н2О. Колбу нагревают

до 110-115°С и выдерживают при этой температуре 2,5 час. После окончания реакции в вакууме отгоняют растворитель, непрореагировавший виниловый эфир и продукт цианэтилирования винилового эфира г-аминофенола. Выход р- (г-винилоксИфениламино) -пропионитрила составляет 65-70о/о, т. кип. 158- 160°С/2-3 л«л, т. пл. 62,5°. Найдено, %: С 70,19; Н 6,45, N 15,10. diHiaNaO. Вычислено %: С 70,20; Н 6,41; N 14,86.

Строение подтверждается данными элементарного анализа и ИК-спектроскопии. Полоса 1640 слг-1 свидетельствует о наличии группы -СН СН2, полоса 2244 см- доказывает присутствие группы -CsN и полоса 3368 CM-L доказывает наличие вторичной аминогруппы.

При мер 2. Синтез р-(лг-винилоксифениламино)-пропионитрила (II).

Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 3 г винилового эфира и -аминофенола, 3 г акрилонитрила, растворенных в 30 мл амилового спирта, в присутствии 0,2 г Си(СНзСОО)2Н2О получают при ПО-120°С 1,5 г соединения (II) с т. кип. 182-184°С/5 мм, пр 1,5665, df 1,1080.

Найдено, %: С 70,36; Н 6,48; N 15,03. MRo 55,38. CiiHiaNgO. Вычислено, %: С 70,20; Н 6,41; N 14,86. MRo 54,40. ИК-спектр, подтверждающий строение II, имеет полосы: 1645, 2270 и 3400 .

Предмет изобретения

Способ получения р-винилоксифениламинопропионитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента виниловых мономеров, виниловые эфиры аминофенолов подвергают взаимодействию с акрилонитрилом при температуре 100-120°С в водной или спиртовой среде в присутствии моногидрата уксуснокислой меди как катализатора, с последующим выделением целевого продукта известными способами.