СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОК.А.РБОРАНИЛАЛКОКСИ- СИоП.АНОВ ИЛИ -СИЛОКСАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F5/02 C07F7/02 C07F5/05 C07F7/02 

1

Изобретение относится к области получения новых кремнийорганических производных карборана, содержащих алкоксигруппы при атоме кремния, которые могут быть использованы Б качестве диэлектрических жидкостей, добавок к органическим полимерам и т. п.

Известен способ получения органоалкоксисилилилкарборанов действием метанола или этанола на соответствующий органокарборанхлорсилан в присутствии акцепторов хлористого водорода.

Однако известным способом получают продукты ограниченного молекулярного веса, имеющие низкую гидролитическую стабильность и повышенную летучесть, а также невысокую термическую и термоокислительную устойчивость. Кроме того, используют значительные количества акцепторов хлористого водорода.

Смесь высших и низших спиртов в указанную реакцию ранее не вводилась.

Предлагается способ получения органокарборанилалкоксисиланов или -силоксанов, заключающийся в том, что органокарборанилхлорсиланы подвергают этерификации смесью низших и высших алифатических спиртов с или одновременному частичному гидролизу и этерификации смесью низших и высших спиртов с водой, а также спиртов, содержащих атомы фтора, при нагревании до 50-

250°С. Причем органокарборанилхлорсилан, спирты и воду лучше брать в соотношении т: () : (т-1), где т - число молей органокарборанилхлорсилана. Реакция идет по схеме:

mR«RB SiCb-;, + ( + 2) ROH+ (т+2)

R

+ (т - 1) Н,0 - RO (SiO)R,

RB

где R -алкил;

RB- органокарборанил;

R - алкил или перфторалкил с Об; R -алкил с С 1-3; n 0-1; .

Пример 1. В колбу, снабженную двумя капельными воронками, трубкой для подачи азота и термометром, одновременно вводят 75,3 г (0,25 моль) метил (изопропилкарборанил)дихлорсилана в толуоле и смесь, состоящую из 70 г 2-этилгексанола и 23 г (0,5 моль) этанола. Реакционную смесь нагревают до 150°С с одновременным барботал ем азота. Пейтральный продукт фракционируют в вакууме. Выделяют 86 г фракции, кипящей при 218°С (1-2 мм рт. ст.), представляющей собой метил (изопропилкарборанил) - ди-2-(2Выход70 %; этилгексилокси) -силаи. По 1,4928. Найдено, %: Si 5,7; В 22,8. Вычислено, %: Si 5,7; В 22,9. Пример 2. В условиях нримера i из 80,2 г (0,25 моль) изопропилкарборанилтрихлорсилана, 60 г (0,45 моль) 2-этилгексанола, 22 г (0,5 моль) этанола и 3 г (0,i7 моль) воды нолучают 103 г олиго(изонропилкарборанил)2-этилгексилоксисилоксана, кипящего выше 200° (1-2 мм рт. ст.); по 1,5080; d 4 0,9640. Найдено, %: Si 7,3; В 28,0. Вычислено, %: Si 6,9; В 27,2. Пример 3. В услоБнях нримера 1 из 94,6 г (0,25 моль) изонронилкарборанилтрихлорсилана, 23 г (0,5 моль) этанола 166 г (0,5 моль) 1,17-тригидронерфторгептанола и 3,6 г (0,2 моль) воды нолучают 116 г (69%) олиго(изонропилкарборанил) - 1,1,7 - тригидронерфторгентилоксисилоксана, кинящего выше 250°С (1ммрт.ст.); по 1,4725; ест. Пред м е т изобретения 1.Способ получения органокарбораннлалкоксиснлаиов или -силоксанов, отличаюш,ийся тем, что органокарборанилхлорсиланы подвергают этернфикацнн смесью низших и высших спиртов с или одновременному частичному гидролизу и этерификации смесью низших и высших спиртов с водой нри нагревании до 50-250°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что органокарборанилхлорсилан, снирты и воду берут в соотношении т: (т--|-2) : (от-1), где от - число молей органокарборанилхлорсилана. 3.Снособ но нн. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве высших спиртов берут перфторированные алифатические снирты.