СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,8-ДИЭФИРОАМИД<3БИБЛИОТЕКА Советский патент 1972 года по МПК C07F9/24 

Изобретение относится к новому способу получения незамещенных у азота О,8-диэфнроамндов тионотиолфосфорной кислоты общей формулы 1

ЮК

RS-P

NH,

где R и R-одинаковые или различные, насыщенные или ненасыщенные алкильные радикалы с разветвленной нли неразветвленной ценью, которые могут быть замещены галоидом, алкокси- или алкилмеркаптогрунной; циклоалкильный радикал; замещенный или незамещенный арил или аралкил, которые могут найти применение в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов.

Известен способ получения 0,5-диэфироамндов тионотнолфосфорной кислоты, в том числе и незамещенные у азота, взаимодействием S-эфиродихлорангидрида сначала с амином в присутствии третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода с последующей обработкой полученного продукта спиртом или фенолом.

С целью упрощения процесса предлагают проводить реакцию в одну стадию путем пропускания аммиака в смесь S-эфиродихлорангидрида тионотиолфосфорной кнслоты и снирта. Прн этом продукт нолучается с больщой степенью чистоты и высоким выходом. Не требуется применение третичных аминов для связывания хлористого водорода.

Реакцию предпочтительно вести в среде

инерт}юго органического растворителя нри температуре от -10 до +20°С.

Прн нроведении реакции (в зависимости от подвергаемого реакции снирта или фенола), добавляют 0,1-0,5-молярный избыток этого соединения к растворенному в органическом растворителе S-эфиродихлорангидриду тионотиолфосфорной кислоты и в эту смесь, перемеп1ивая и охлаждая снаружи, вводят

газообразный аммиак до насыщения. Конец реакции определяют по прекращению теилового эффекта и выделеппю аммпака из реактора. Продукты реакции получают в результате

удаления образовавшегося хлорида аммония путем фильтрования, промывки и сушки фильтрата, а также выпаривания растворителя. В большинстве случаев получают их в виде бесцветных, жидкостей или масел, но отПример 1. В смесь 181 е (1 моль S-метилэфирдихлорида тионотиолфосфорной кислоты и 36 г (1,12 моль} метанола, растворенную в 400 см толуола, при размешивании и охлаждении снаружи при внутренней температуре от -5 до 0°С вводят газообразный аммиак до насыщения, что продолжается около 1 час. Выделившийся хлорид аммония отфильтровывают, а фильтрат промывают три раза, каждый раз посредством 150 смз воды. После сушки над сульфатом натрия удаляют растворитель при уменьшенном давлении. Таким образом получают 112,5 г бесцветной жидкости с показателем преломления п 1,5820, что соответствует выходу в 71,5% от теоретического. 0,5-Диметилэфирамид тионотиолфосфорной кислоты может быть дистиллирован в неразложенном виде и имеет т. кип. 86°С/0,2 торр.

Найдено, %: Р 19,60; S 40,46; N 8,79.

Вычислено, %: Р 19,71, S 40,79; N 8,90.

Мол. вес 157,19.

Пример 2. При указанных в примере 1 условиях вводят газообразный аммиак в смесь из 90,5 г (0,5 моль) S-метилэфирдихлорида тионотиолфосфорной кислоты, 92 г (2 моль) этанола и 200 смз толуола и разделяют реакционную смесь аналогично примеру 1. Получают 67,2 г (78,5 от теоретического) О-этил-5-метилэфирамида тионотиолфосфорной кислоты в виде бесцветной жидкости с п22 1,5670 и т. кип. 77°С/0,01 торр.

Вычислено, %: Р 18,09; S 37,45; N 8,18.

Найдено, %: Р 17,82; S 37,14; N 8,09.

Мол. вес. 171,22.

Нижеприведенные соединения получают тем же самым способом, как и в предыдущих примерах, причем следует лишь приспособить

методы разделения к конкретным условиям, чтобы после реакции удалить имеющийся избыток применяемого гидроксильного соединения. Например, при применении фенолов в качестве исходных материалов избыток удаляют путем промывки вычисленным количеством разбавленного раствора едкой щелочи, а в случае применения водонерастворимых высших спиртов его можно отгонять.

Предмет изобретения

1. Способ получения О,5-диэфироамидов тионотиолфосфорной кислоты общей формулы 1

OR

RS-P NH,

где R и R - одинаковые или различные, насыщенные или ненасыщенные алкильные радикалы с разветвленной или неразветвленной цепью, которые могут быть замещены галоидом, алкокси- или алкилмеркаптогруппой; циклоалкильный радикал; замещенный или незамещенный арил- или аралкил, взаимодействием S-эфиродихлорангидрида тионотиолфосфорной кислоты со спиртом и аммиаком, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в смесь S-эфиродихлорангидрида и спирта пропускают аммиак.

2.Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя нри температуре от -10 до +20°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что спирт берут в избытке 0,1-0,5 моль.