СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИАНАМИДА Советский патент 1972 года по МПК C07C261/04 C07C233/11 

Изобретение относится к снособу полушния нройзводных цианамида, которые могут быть использованы в Меднцияской н-ромышленносги н в качестве нромежуточгюго соединения в биосинтезе.

Известные цроизводные циана: 1ида ф ор мул bill НН Н Н

111 I i a-HD-D-NOD-D a-.

1 и

рде j - г 1дрокснгрупна, способ получения которого основан на конденсации производных коричной кислоты с этаноламином, могут быть использованы в качестве нромежуточиого соеди«е 11ия в биосинтезе.

Предлагают снособ получения новых иронзводных цианамида общей формулы

R«

R,

| 1 1

Я.

C-CON-C-CH-R,o R(-/ II 111 к, R, RC RyR,,

Кг-водород, галоген, низший алкил или низший алкоксил;

R4 н R, - водород или низший алкил;

RG - водород, нлзшнй алкнл, низший гидроксиалкнл, арлл пли NH СООСаН ;

Rr и RS--водород, радикал низшего алкила или гидроксил низшего алкила;

RCI - водород, низшнй алкил илн низший гидроксиалкил;

RIO-галоген, гидрокснл (за исключенне.м,

0 когда RI-RO - водород или когда Ri-Rs-метоксираднкал, R - метил и Rs - Rg - водород), низший алкил- NHsCOO, арил-NHCOO li низший алкнл-NnCOO.

Способ состоит в конденсации нроизводного

коричной к елоты, имеющей грунну

RI

B.

е Vc.c-c(II)

I I R.RS

где RI, R, R,, R4 и Rs имеют вьппеуказаиные значения, с гидроксиалкнламином формулы

R.

Rfi-NH-С-СН-Rio R- Rs

где Re, Кт, Rs и Rg имеют иьплеуказаипые значения, и Rio - низший гидрохсналклл I/iii гидр.оксигругопа. Полу-ченнып пгл-г этом соответствующий спирт выделяют как таковой или в Виде галогенида, или карбамата. Лучшим производны-м «оричной .кислоты считается хлорангидрид кислоты, аигидрид кислоты или его сложный эфир.

Преобразование коричных кислот, иозвэляющих ввод группы формулы п. мажло ::ооБзводить при помощИ разных реагентов.

Для этой цели применяют трихлорид, трибромид, пентахлорид, пентабромид и оксихлорид фосфора, а также хлористый сульфурил или хлористый тионил.

Для нриготовления исходных хлористых кислот предпочитают применять :;лэристь н тиоиил.

Можно производить реакции в интервале температур около 20°С при без растворителя, ИЛ1Н с растворителем хлорофором, хлористым метиленом, сложиыл эфиром, тотрахлорметаио.м, бензолом и другим.н.

Получеииый галогеиид кислоты зате.м обрабатьшают соответствуюш,нм гидроксиалкилямииом. Эту реакцию можно иро1юди1ь при 5-50°С.. Реакция может быть экзотермической, поэтому |Иредпочитак)т проводи.ть реакцию в растворителе, который ие входит i; реакцию ири применяемых условиях.

Из растворителей применяют следуюиле: хлороформ, диоксаи, тетрагидрофураи п /IM подобные. Можпо примеиять и акцептор кислоты, такой как едкий натр, каобоиат 11атрия, карбонат калия, бикарбонат ;а;)ия, бикарбонат ;калия, ПирлДИН, тр 1Этилам:1и, диметилаиилии. В некоторых случаях гидро.ксиалкилам1ии можи; вести себя, как акцептор кислоты, паирилер когда доза ею р, два раза больи:е обыкионеиной.

Преобразовапие коричных кислот п соотвстствуюихие ангидридные кислоты лга/кио легк-,) осуществить при взаимодействии коричном с соответствующей галогеиидиой исл0тои. Затем получеииую таким образом аигидридную кислоту иерерабатывают со епецмальпо подготовлеииым алкилам1Н-10М, что и дает ИСКОАКЯЙ амид.

Алкильиые эфиры коричиых кислот получают ио Известному сиособу образования сложного эфира. Лмииироваиие сложиых ripo.межуточиых эфиров можио ироизводшь обработкой соответствующим гидрокси ал киламипом при известных технических условиях.

Преобразование си-нртов в соответствуюипе галогеииды ироизводят нри иомони разных реагеитов, иаилучшпм из которых считают хлористый тиоиил. Реакцию можно нронодигь ири температуре 10-50°С в среде растворителя, пе входяи1,его в реакцию при ир 1меи;1емых лсловиях. Лучшим растворителе: 1 считается бензол. Можио нрил1енять ииридии в качестве акцептора кпслот)1.

ществляют иутем ацилировапия кароаминовои кислотой.

При этом груииа СН2ОН заменяется груиной формулы

О

.--cH.o-c-N ,

где Rii и Ri2 - водород, алкил или арил.

Удобный способ лриготовлепия состоит в том, что соединение формулы I, где Rio- ОН или радикал гидроксиалкила, иодвергают взаимодействию с агеитом обшей формулы

R-C-X

где R являегся атомом ГсЛ0)1,, 5ади.ха.:о ал1ко.к:си- ИЛИ рад икал см арил0:кси-, а X является атомом галогена и полученную реасционную массу подвергают р,заимодействи1о с аммиаком или амииом общей формулы

HN

Ri2

В которой Rii и RI-) имеют вьинсхказаиные значения.

Кроме того, это соединеиие можио ио.чучить из соединения оби1ей формулы i. i-дс Rin- -UH или радикал гидроксиалкнла, с изоииаиатом алкила или арила.

Получеииые соединеиия могут быть исиользоваиы ие только в биоеинтезе, ио и в фарма1чОЛ01- 1И.

Пример . N-(Гидрокси-2-этил)-цианамид (CiiHisNOs, М-191,22).

Прибавляют ири взбалтываини гюстеиеиио раствор 968,4 г (5,8 моль) .хлористого цианал;ои,:а в 1000 Л1Л раствора диоксаиа, 835,2 г (11,6 ,1/0 5+20%) этаноламниа н 800 мл диокcaiia. Темиературу иоддерживают приблизительно равиой 20°С. Под коиеи этой оиерании взбалтывают все один час 1ри иормальиой темиературе, иосле чего погружают в . едяиую воду с хлористоводородиой кислотой, выжи.мают ссЬормнровавшийея осадок, люют в с раствором бикарбоиата, затем еи;е иромываюг водой. Продукт, иолучеииый иоеле извлечения с хлороформом в маточиом pacTisope, прибавляют к нродукгу, полученному носле cyiriKH.

Выход продукта, который кристаллизуется в этилацетате или в ацетоие в виде красивых белых кристаллов, 85-95%. Расплавляется иродукт ири 100,5-102,5°С.

Пайдеио. %: С 69.33; Н 6,70; N 7,53. Вычислено, %: С 69,09; Н 6,85; N 7,33. Иифракрасг.ый сиектр (К Вг), слг : U ОП - П3,300

1 СО1,660

б СП от СН СН-трапс975

5 П прилегающие к феиилу 715-770 Пример 2. N-(Хлор-2-эги.-)-циа; амид (С;|П,гСО, .М ---209,68). К раствору, состоящему :i3 1 1,-1 с N-(гидрокси-2-этил)-циа1и1л1а.1Лда ii 4,8 г („ f.:.:.GAb ,,, -Г1 I пиридина вчилгл дистиллированного бензола на натрил, прибавляют капля за каплей при температуре ниже или равной 45С 7,2 г/О.б- ,у ) хлористого тиснила. Поддерживают при температуре кнпелия на протяжении 4 lac. Извлекают i;3 .чоды, бслзолыюго экстра1гга, сушат ма схлг.-фате ,.:я, удаляют растворитель. Вы.ход продукта, который крясталлизуется из смеси (1/0,5) гексак/дихлортан, в виде чешуек бельевого цвета 74%. Расплавляется продукт при температуре 103-104,5°С (в капиллярной трубке). Найдено, ;„: С 63,05; Н 5,79; N 6.5о; Ci 16,97. Вычислено, %: С 62,99; Н 5,77; N 6,68; (),9i. HiKJjpaJvpaciiuii С-чехто ( Вг), r.i; : ц NH3,260 1 СО1,660 И СН от СП-транс970 5 Н прилегающие к фенилу735-7/0 П р Н м ер 3. М-(1идрокси-2-этил)-,;-,лорц;|анамид. (.2ClNO2, .М 2:25,68). Согласно условиям примера -1, ii3 8 г ( МОЛЬ 0,4I хлорангидрида /г-хлоркоричноА кислоты получают продукт, который кристаллизуется в виде белых игл в этмлацетате который расплавляется при температуре в 137-138,5°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 58,72; Н 5,29; N 6,06; С1 15.62. Вычислено, %; С 58,53; П 5,36; N 6,21; С1 15,71. Н:гфра«раеиый смектр (К Вг). см : ,и ОН-NH3,300 ii СО1,660 6 СН от СН СН-г/9акс975 2 Н прилегающие к фенилу820 Н р и м ер 4. N- (Хлор-2-этил) -л-.хлорциапамид. (СпНцСЬЫО, ,12). Согласпо условиям примера 2, )1з 13 г /„моль .04 |0.о/о-г-- I (гпдрокси-2-этил)-п-хлорцианамида получают продукт, который кристаллизуетея в виде желтых игл в дихлорэтане, которые расплавляются при температуре 144-146°С в капиллярной трубке. Найдено, %; С 54,15; Н4,69; X Ci 28,93. Вычислено, %:С54.11-. Н 4,54; N С1 29,05. Инфракрасный спектр (К Вг). r.i; : M. NH 3,280 1.1 СО1,660 р :i м о п 5. X-(Гид ЗОхс11-1: -эт1гл) -/(-мс Ц; а;1; л :1Л. (CioHisXO, ,25i. , . моль -. -13 1().:3 г --- - и) хлористой /г-метокс;1кор; чной кпслоты, :.о.Г/чают , которьи 1 рис1:;-:лмз ет , : эгллацетате в виде чешуек белого цвета, и который раеплав,тяется при температуре 122-:24С г, капиллярной трубке. Найдено, ь: С 65,21; Н 6,6о; N 6,22. Вычаслеио. %; С 65. II б.оЗ. 1-1нфраКрасный слтектр (К Вг). с.:; : ,иОН-NH 3.-120-3.300 1,650 ЙОН от СН С11-транс 2 Н ппи, лега ОЩ1;е к фенилуS20 П р п м е р 6. X- (Хлор-2-зтил ) -./-метохсицпанам.ид. (CisHi+COo, ,70). Согласно условиям при.мера 2, из 11,1 г (0,5 моль -I(г;1дрохсп-2-эт:. ;;-/:-:i;erv)i cHц; анам:|. иолхчаем продукт, который кристалл11зу:чс г дихлорэтане в виде чешуи беже;;с)го цвега с т. расплава 127-128.5°С п ка11пл,1ярно1 трубке. Найдено, ,: С (Ю.ЗО; Н 5,71; X 5,76; Ci 14,iil. Зычислено. %: С 60.12; 115,89; X 5,84; С 14,79. Ннфракрас: 1)1Й сиекто (К Вг). см : isCH от СН СН-г/7онб 2 Н пр; легаюи1.ие к фенил Нример 7. X - Гидрокси-2-днметил-, iэтил-циана.мид. {CisHirNOs, ,28). Согласие условия.м примера 1, из 25.2 (0.15 моль метил-2-аминонропанола-1 ,и 12,6 г (0.15 моль) метил-2-аминпропанола-1 и 12,6 г (0,15 оль бикарбоната натрия получают продукт, который кристаллизуется в этила хетате в виде тонких белых игл ;i расплавляется при температуре 132-134°С в капиллярюй трубке. Найдено. %: С 71.35; Н 8,00; X б.оЗ. Вычислено, o: С 71.20; Н 7,82: X 6.39. Нлфп1м рае: :.и1 снекто (К ). rj; : ц ОН-XII U СО СН от СН СН-77;«нгУйО 5 Н iip:i,ieraioH.ne i),} 770---71. Н р : м о р 8. X-(X-3TH;i3TOkc;iK;;p6;nii.)-Li:iа: ; мид. fCi.H.sXjO:,. ЛЬ-262,30). К 3.8 г --, - -1 Х- (гидрокен-2-этпл) -цианамида прибавляют 20 г этилизои 1а:1ата. НодоГ)е:;а1от смесь до темнературы кипенпя. слирг переходит в раствор и через 12 мпн рефлюкса появляется белый осадок. Нерегон этила - тнзоциапатовой кислоты едется с избытком. Получают продукт, который кристалли.зуется ; влде белого порошка в дих.юрэтаие. Выход 90%, продукт расплавляется при температуре 148-ISO. в капиллярной ipyoixc. Найдено, %: С 63,93; Н 7,02; N 10,80. Вычислено, %: С 64,10; Н 6,92; N 10,68. Инфракрасный спектр (К Вг), слг И NH3,320-3, б СН от CH CH-7-pa/ic 5 Н прилегающие к фенилу Пример 9. Н-(Ы-Феннлэтоксикарбам11л)цианамид. (CihHi8N2O:; М.ЗЮ,34). Согласно условиям примера 8, обрабатыва. „{моль 04 1,9 г iTW)К-(гидрокси-2-эти,Г))циамида и 1,4 г фе11нлизоцпа ата, к которым прибавляют 15 мл тетрахлорметана для го юге«изаци|И, остужая взбалтыванне.м, и после отстаивания отжимают осадок. Получа от продукт, который кристаллизуется в виде белой чешуи в дихлорэтане. Расплавляется згот продукт Т1ри температуре 152-154°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 69,63; Н 5,86; N 9,16. Вычислено, %: С 69,66; Н 5,85; N 9,03. Инфракрасный спектр (К Вг), слг : jj, NH3,300 .u, СО1,725-1,600 б СН от СН СН-т/;акс975 5Н прилегающие к фенилу 770-725 Нример 10. Ы-(Гидрокси-2-этил)-триметокси-3, 4, 5-цпаиа.мид. (СмНшКОз, М 281,30). , , о (моль Согласно условиям примера 1, из 4,8 i--- 1 триметокси-3, 4, Б-корпчпой кислоты получают продукт, который в дихлорэтане кристаллизуется в виде белых игл и расплавляется при температуре 133-134°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 59,82; Н 6,64; N 5,09. Выч1ислено, %: С 59,77; Н 6,80; N 4,98. Инфракрасный оиектр (К Вг), бмг: х OH-NH3.430-3,320 1 СО1,650 6СН от СН СН-т/7амс965 1 Н -прилегающий л фенилу865 Пример 11. N- (N-Этоксикарбамид) -цианамид. (CisHuNsOa М 234,25). пп (- моль) толуольного К раствору 90 мл (моль фосгена прибавляют иГ/ N- (:гидрокси-2-этил) -цианам,мда в растворе 200 мл тетрагидрофурапа при температуре HVJ(l,8.uoyгй же илира.вной 7 С и прибавляют 23,4г-- хинолина. Образуется белый осадок. Следу ет подождать, чтобы осадок дошел до температуры окруж аю цей среды, затем хлоргидра нолииа отжимают и смещивают в фильтрате зообразного сухого аммиака на протяжении час. Отжимают образовавшийся оса.лок, проывают водой и прибавляют к предварительконцентрированному органическому фильтату. Выход продукта, который кристаллизуется в етаноле в Биде бесцветной чешуи, от 60 дэ %. Рас тлавляется он при температуре 70-172°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 61,63; Н 6,15; N 12,10. Вычислено, %: С 61,52; Н 6,02; N 11,96. Инфракрасный онектр (К Вг), см-: ,Li NH3,410-3,315--3,285--3,210 1 СО1,700-1,680 б СН от СН СН-г/7анс970 5Н прилегающие к фенилу 725- 765 Пример 12. N- (Гидрокси-3-иропил)-цинамид. (Ci2Hi5N02 М 205,25). Согласно условиям нри.мера 1, из 16,7 г .1;ол( хлористого цианамоила и ,j() г( -г--1 лМино-3-пропанола-1, получают продукт, котоый кристаллизуется в виде белой чешуи в и.хлорэтане. Расплавляется он при температуе 82-84°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 70,36; Н 7,48; N 6,96. Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83. Инфракрасный спектр (К Вг), слг: U ОН-NH3,400-3,290 ,Li СО1,650 б СН от СН СН-г/7а;гб-970 5 Н прилегающие к фенилу765-725 Пример 13. М-(Гидроксн-2-пронил-1)-цианамид. (Ci2Hi5NO2, М 205,25). Согласно условиям примера 1, начиная с , „ . /моль 34Нт2:5/ хлористого цианамоила и /4 моль ам1 н-1-проиаиола-2, пол} Г12.) Z4 о1 7-,-; продукт, который кристаллизуется в виде эелого порошка в дихлорэтане. Продукт расплавляется при температуре 133--135°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 70,40; Н 7,32; N 6,87. Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83. Инфракрасный спектр (К Вг), слгЧ а. ОН-NH3,370-3,300 1 СО1,660 б СН от СН СН-гранс980 5 Н прилегающие к фенилу 765-715 Пример 14. Ы-(Дигидрокси-1,3-метил-2проиил-2)-цианамид. (CisHnNOs М 235,28). Согласно условиям примера 1, начиная с 16,7 г ( I хлористого циааамоила и 23 г ( т /hlO% ) а.1ин-2-метил-2-пропандионе. Продукт расплавляется при температуре

105-107°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 66,46; Н 7,44; N 5,97. Вычислено, %: С 66,36; Н 7,28; N 5,96. Инфракрасный спектр (К Вг), II ОН-NH3,420-3,310

i СО1,660

б СН от СН СН-транс975

5 Н прилегающие к фенилу 772-710 riipHMep 15. К-Мет,ил-К-гид-рокси-2-эт.илцианамлд. (daHisNOa, М 205,25).

Согласно условиям примера 1 из 16,7 г (МОЛЬ )хлористой коричной кислоты и 16,5г( +10% ) метилгидроксиэтиламина получают продукт в виде белого порошка, который кристаллизуется -в дихлорэтане. Расплавляется этот продукт при температуре 79-8ГС в капиллярной трубке. Найдено, %: С 70,38; Н 7,58; N 7,00. Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83. Инфракрасный спектр (К Вг), слг: ,а ОН3,350 li СО1,650 б СН от СН СН-транс980 5 Н Прилегающие IK феиолу 765-705 Пример 16. М-Бис-(гидрокси-2-этил)-цианамид. (CiaHijNOs, М 235,28). Согласно условиям пр-имера 1, из 8,4 г } хлористого цианамоила и 23 г

(моль . ,пш -„-г10/о. I диэтаноламина, получают

продукт, который .кристаллизуется з дихлорэтане в виде белого порошка. Расплавляется он при температуре 80-82°С в капиллярной трубке.

Найдено, %: С 66,56; Н 7,45; N 6,08. Вычислено, %: С 66,36; Н 7,28; N 5,96. Пнфракрасный спектр (К Вг). c.ir; 1 ОН3,300

и- со1,650

б СН от СН СН-траис972

5 Н прилегающие к фенилу 770-710 Пример 17. М-(Гидрокси-1-пропил-2)-цианамид. (CigHisNO, М 205,25). Согласно условиям примера 1 из 8,4 г

хлористого цианамоила 3,

/МОЛ

. J-,

аиила, и 4, 2 г

2())

оикарбоиата натрия получают продукт, который кристаллизуется в ди.члорэтане в виде белой чешуи. Этот продукт расплавляется при температуре 144-146°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 70,29; Н 7,37; N 6,92

Вычислепо, %; С 70,21; Н 7,37; N 6,83. Инфракрасный спектр (К Вг). II ОН - NH3,300

laCO1,660

f, ОН от СН СН-тринс

985 5 Н прилегающею к фенилу 77о-735

П р и м ер 18. К-(Дигидрокси-1,3-проп,нл-2)ианамид. (, М-- 221,25).

Согласно

/

УСЛОВИЯМ

из 6,5 г

примера .,3моль |-30% I хлористого цианамоила, 2,7 г

бикарбоната натрия получают продукт, который кристаллизуется в дихлорэтане -в виде маленьких белых игл. Продукт расплавляется лри температуре 125-126°С в капиллярной трубке.

Найдено, %: С 64,95; Н 6,66; N 6,37.

Вычислено, %: С 65,13; Н 6,83; N 6,33.

П ip и м ер 19. N, N-Бис- {гидрокси-2-этнл) -пм«такси-циан.а.млд. (Ci4Hi9NO4 .1 265,30).

Согласно условиям примера 1 из 13,5 г

/0,75 моль

I-I хлористой параметоксикоричнои

1-7 о /0-75 моль . .„„, 17,3 г I -г(-10% 1 диэтанокислоты и ламина нолучают продукт, который кристал- лизуется в дихлорэтане в виде белых игл. Продукт расплавляется при температуре 95-9& С в капиллярной трубке.

Найдено, %; С 63,19; Н 7,37; N 5,15. Вычислено. %: С 63,39; Н 7,22; N 5,28. Инфракрасный спектр (1 Вг). с.Г-: ,и ОН3,320

11 СО1,650

б СН от CII CH-rpu-rtc975 (;;;)серинола,иЗ,8.Р+50%) бикарбоната натрия получают продукт, который кристаллизуется в ди.хлорэтане в виде маленьких белых игл. Продукт расплавляет -.я прн температуре 125-126°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 70,29; Н 7,37; N 6,92. Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83. Инфракрасный спектр (К Вг), с. р, ОН - NH3,300 .ц СО1,660 б СН от СН СН-гро«б985 5 Н прилегающие к феНИлу 775-735 Пример 18. М-(Дигидрокси-1,3-пропил-2)циаламид. (CijHisNOs М 221,25). Согласно условиям примера 1 из 6,5 г 0,3 моль , „„п, п -7 - InЬЗОо/о 1 хлористого цианамоила 2,7 г 0,3моль /-- серинола, и 3,8 г ) Пример 20. N, N-Бис- {гидрокси-2-этил) -/;хлорциапамид. (CisHisCNOa М 269,73). Cor;iaciio условиям примера 1 из i i,G г /„ ,, моль aOJ2-- I хлористого п.-хлоркори чной кислоты и 33 г 10,72 ;:;v +10% I диэтаколамипа получают продукт, который кристаллизуется в дихлорэтане в виде тонких белых игл. Продукт расплавляется при температуре 129-13ГС в капиллярной трубке. Найдено, %: С 58,04; Н;),91; Х5, С 12,97. Вы игслеж), %; С 57,89; Н 5.98; л 5,19; С1 13,15. Iliicppa-ixpaciiijiii спекпз (К Вг), с.м-: 1,1 ,320 U, СО1,650 и СН от CIl CH-r/jfl,4r975 2 Н прилегающие к фенилу820 Пример 21. N- (Гидрокси-2-этил) -диметокси-3,4-цианамид. (C|;;H 7N04 ,28). Согласио услозлям примера 1 ич 22,6 г (лшльч -iw хлористого пеочищеиныи диметокси-3,4-коричпой кислоты иолучают иродукт, который кристаллизуется в этилаиетате в виде ыалеиькой белой чещуи. Продукт расплавляется при температуре 122-123°С в капилляриой трубке, Найдеио, %: С 61,87; Н 7,05; N 5,51. Вычиелеио, %: С 62,13; Н 6,82; N 5,57. Ниф акраспый (-К Вг), с.м ; 1.1 ОН - NH3,300 1,1 СО1,650 6 СП от СН - СН-777анс970 2 П прилегающие к фенилу815 1 П на фепиле865 Пример 22. Ы-Бис-Ь-этилэтоксикарбамилцианамид. (CisH- rNsOs М 377.43). Согласио условиям иримера 8 ;и 12 г (моль -кг) N-бие- (гидрокси-2-этил) -циаиамида и 20 г этилового изоциаиата иолучают продукт, который кристаллизуется в дихлорэтане в виде белой ваты. Продукт расилавляегся при темиературе 100-101°С в каиилляриой трубке. Найдено, %; С 60,64; Н 7,43; N 11,61. вычислено, %: С 60,47; Н 7,21; N Н,14. Ниф.ракрасиый спектр (К Вг), LL NH3,320 СО1,,690-1,050 6 СН от СН СЫ-гра;«; 975 5 Н прилегающие к фенилу767-710 Пример 23. К- К-Этоксикарбамил -;;хло:рциапамид. (С,2Н,зС1КоО:, М 268,70). Согласно условиям иримера 11 из 8 г .шчамидл, 200 мл тетрап ;1рофура}1а. Зо мл /). f( Mi,Ah раствора фосген-толуола и 11,5 WJ ().ЗГ).;,-олл и хииолина получают продукт, ко-1 ;- - горый кристаллизуется в метаноле в виде мелких игл, апо.минающих вату. Продукт расилнзляотсп ири температуре 195-19бС. Напдеио, %: С 53,77; Н 4,85; N 1031 С1 13,04. Выч;;слеио, %: С 53,63; П 4,88; N 10,43С1 13,19. Нпфракраснып сиехтр (К Вг). r.i; ; ji NH3,430-3,320 -3,210 tt CO1,700-1.680 5 CH от СН СН-гракс 970 2 Н прилегающие к фенилу 822. Пример 24, Ы-(Гидрокси-2-пропил-1) /гхлорцлапамил. (CisHi..COj ,70). Cor.iacHO условиям примера 1 л 10.1 г ампио-1 г1ропанола-2 получают продукт, который кристаллизуется в этилапетате в виде маленьких белых игл. Продукг расплавляется при температуре 150-152°С Р, капиллярной трубке. Найдено, %: С 60,30; П 5,98; N 5,67; С1 14,76. Вычислено, %: С 60,12; Н 5,89; N 5,84; С1 14,79. Нифракраспый спектр (К Вг) г,;; : ,ц ОН-Н3,300 J.I СО1,660 б СН от СН СН-гранс990 2Н прилегающие к фенилу825 П р и м ер 25. Х-(Бис-гидро-лС 1мегил-1-глдрок.си-2)-этллациамид. (Ci3ni7NO;A - 25I,28). Согласно СЛО:;ИЯМ IipnMCJ);l 1 :13 И),7 г 1(М(,. - - 8хлориетого ипапамоила, 30 мл дпоксапа, 26,6 г I- -+10 % г,а.иии)-2 о/ гидрокс.;1метил-2-про.иаидиола-1,3 и 20 мл зод1Л иолучает иродукт, который кристаллизуется в виде мелких игл в этилаиетате наподобие ваты. Этот продукт расплавляется при темиературе 152- 154°С в капиллярной трубке. Найдепо, %: С 62,25; Н 6,96; N 5,55. Вычислено, %; С 62,13; П 6,82; К 5,58. Пифракоаспый спектр (К Вг), г.-ц . U ОМ-ХП3,300 .U СО1,660

Пример 26. N-Meтил-N-(гидpoкcи-2-этил) л-хлорциапамид. (Ci2Hi4CNO2, М 239,70). Согласно условиям примера 1, из 10,1 г

моль

хлористой и-хлоркоричной г-fl .t-,/-tw N-метила кислоты и 1о 2 I --.- 2-этанола получают продукт, который крис лизуется в этилацетате в белых крис лов. Продукт расплавляется при темпера 113-115°С в капилляриой трубке. Найдено, %: С 60,28; Н 6,00; N 5,65; С1 1 Вычислено, %: С 60,12; Н 5,89; N С1 14,79. Инфраа раоный спектр (К Бг), .U ОН 1.1 СО б СИ от CH CH-rj5GHC 2 Н прилегающие к фенилу Пример 27. Ы-(Дигидрокси-2,3)-проп цианамид. (CioHisNOa, М 221,25). Согласно условиям примера 1 из хлористого циаиамоила и + 10% ) (моль амиио-3-пронаи -кг .ла-1,2 получают продукт, который криста зуется в дихлорэтане в виде белых зерет, к рые расплавляются прн температуре 85- в каиилляриой трубке. Найдено, %: С 65,06; Н 6,84; N 6,24. Вычислено, %: С 65,13; Н 6,83; N 6,33. Иифракраспый спектр (К Вг), ,L ОН-NH и СО 6 СН от СН СН-г/7анб-970- 5 Н прилегающие к фепплу755- Пример 28. N-ФeПИл-N-(гllдpoкcи-2-эт ниаиамид. (CiyHirNOa, М 267,32). Согласно условиям примера 1, из 8 (iOJlh хлористого пианамопла и мол; „, N-(гидрокси-2-этил)-ан;1 -РГ-%01 + получают продукт, который кристаллизует с.меси этилацетат - гексан (3/1) в виде кой белой чушуйчатой массы. Расплавля продукт ;при температуре 73,5-74,5°С пиллярной трубке. Найдено, %: С 76,38; Н 6,48; N 5,12. Вычислено, %; С 76,38; Н 6,41; N 5,24. 11нфракрасный снектр (К Вг), . .U ОН.3,440 ,и СО1,650 6 СН от СН СН-7-ранс. 970 5 Н нрплегающие к фенилу765-

Согласно хсловиям примера 1, из 15 . -+25% ) этаполамина в 15 мл диоксамоль

К)

,, (моль

метилкоричиой и 9,0& г I ---) , I хлористой

па кислоты в 25 мл диоксаиа получают продукт, который кписталлизуется в этилацетате в виде белой ватаобразпой массы. Продукт расплавляется при темнературе 107-109°С в капиллярной трубке. Найдено, %: С 70,38; Н 7,44; N 6,90. Вычислеио, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83. Иифракрасиый спектр (К Вг), 1 ОН NH3,300 LI СО1,650 5 Ы прилегаюн1,ие к фенилу7оО-705 П р и м е р 30. N- (Гидроксп-2-этил) - э-метилцианамид. (doHisNO М 205,25). Согласно условиям примера i, из 3,6 г 2 моль 10 хлористой-мстилкоричиои (исошщепион) кислоты, и 10 г этаноламииа иолучают продукт, который кристаллизуется в дихлорэтане в виде белых кристаллов, которые расплавляются при температуре 75-76,5С в каиплляриой трубке. Найдено. %: С 70,11; Н 7,37; N 6,93. Вычислено. So: С 70,21; Н 7,37; N 6,83. H;u;)paa-;paciUxii спектр (К Вг), см : (1 OH -NH3,270-3,360 j-i СО1,660 5 Н прилегающие к фенилу770-700 Пример 31. N- (Гидрокси-2-этил) -/г-метилциаиамид. (CioHisNO., М 205,25). Согла-по условиям примера 1 из 18 г моль -гтг- I хлористой /г-метилкоричиои КИСЛОТи и 30 г этаполамина получают продукт, который кристаллизуется в эт1 лацетате в виде красных бесцветных игл, которые раснладляются при температуре 107-108°С. Найдено. %: С 70.33; Н 7,45; N 6,92. Вычислено, %: С 70,21; Н 7,37; N 6,83. ПпфраКрасиый спектр (К Вг). см а ОН-NH3,300 1 СО1.660 и СН от СН СН-77 ««г9802 Н прплегаюндие к фенилу815 П р и мер 32. N- (Г|Идрокси-2-этпл) -о-метилциаиампд. (CioHisNO, .25). Согласно условиям примера i, из 18 г моль хлористой 0-метилкорпчиой кислоIITTJты и 30 г этаиоламипа получают продукт, который кристаллизуется в этилацетате в виде белых кристаллов и который рпсп.авляе1-ся при те.мпературе 120-122°С в .: тлярно; трубке.

Найдено,

С 70,06; Н 7,20; N 6,86 Вычислено, С 70,21; Н 7,37; N 6,83.

Инфракрас-аый спектр (К Вг), слг. ,и ОН - NH3,320

Ц СО1,660

б СН от СИ-СН-транс980

4 Н прилегающие к фенилу765

Нример 33. М-(Гидрокои-2-этил)-мета.метилцна.намамид. (CijHisNOo, ,25). Согласно условиям примера 1, из i5,3 г

iO,8bMOAb

I хлористого метаметнла коричной

0,425 моль

кнслоты Н 26

.-рI этаноламина

лучают продукт, который кристаллизуется в дихлорэтане в виде белы.к кристаллов моногидрата. Продукт расплавляется нр.и температуре 80-82°С в капиллярной трубке. Дозировочный анализ воды: Найдено, %: 8,13. Вычислено, %: 8,07. Найдено, %: С 64,79; Н 7,63; N 6,37. Вычислено, %: С 64,54; Н 7,68; N 6,27. Инфракрасный спектр (К Вг), 1.1 ОН - NH 3,450-3,260 ц. СО 1,660 б СН от СН СН-грй:нс 970

970

3 Н пр;Щ1егающие к фенилу780

Н р е д м е т изобретения

Способ получения

производных цианамида общей формулы

RI,,.

(, g )N-С-СН-Йда II I i

R.RS КбКтКэ

где RI п Rs - водород, низший алкил или низ1ИИЙ алкоксил; JRs - водород, галоген, низший алкил или низший алкоксил; R4, Rs - водород или низший алкил. Re-водород, низший алкил, гидроксил низшего алкила, арил или C2H5NHCOOC2H4; К, Rs - водород, низший алкил или гидроксил низшего алкила; Rg - водород, низший алкил или ннзший гидроксиалкил; RIO - галоген, гидроксил (за исключение.м, когда Ri-Rg-водород или Ri-Rs-метоксирадикал, R,} - метил, а Rr,-Rg - водород) низший алкил-МНаСОО, арил-NHCOO

низший алКИл-NHCOO.

отличающийся тем, что производное коричноГ

чИСЛОТЫ, ; МеЮНК.

Гр у 17 17 у

R,

.Х.-

где RI, R2, Rs, Rt, Rs - имеют вышеуказанное значение, подвергают коиденсации с гидрокспалкилам;Ином формулы

RS

R,; -NH с

R,

Rr RM

где Кб, RT, Rs, Rg - имеют вышеуказанные значения, RIO -низший гидроксиалкил или гидроксигруппа, и полученный нри этом соответствующий снирт выделяют как таковой млн к виде галогееида или карбамата.