НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА Советский патент 1974 года по МПК C08F110/02 C08F2/34 

1

Известен непрерывный способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии нанесенного на полиэтилен катализатора .на основе четыреххлористого титана и триалкилалю1ми,ння, причем во время пол.имеризапии для активации катализатора проводится поочередная подача титановой и алюминиевой компоненты катализатора. Однако подача паров четыреххлористого титана в ряде случаев приводит ое к активации процесса, а к снижению эффективности катализатора, которая в значительной мере зависит от оптимального соотношения алюминийалкила к титаигалоиду.

Предлагается пепрерьивиый способ получения полиэтилена путем полимеризации этилена в газовой фазе в пр.иаутствии катализатора на основе четьгреххлористого титана и триалкилалюминия, отличающийся тем, что с целью продления жизни титановой комноненты катализатора после .исчерпания активности исходного катализатора в реакционный объе.м иериодически вводят триалкилалюмииий.

Целесообразно подавать парообразную алкилалюмнниевую компоненту в количестве до 0,05 вес. % к носителю для полного восстановления активности катализаторного ко.мплекса.

Многократная подача триалкилалюминия позволяет .непрерывно вести процесс полимеризации этилена в газовой фазе, так как активность титановой компоненты катализатора в этом случае .повышается более чем в 20 раз, а увеличить выход полимера на единицу катализатора.

Пример 1. В реактор емкостью 1 л загружают 200 мл и-гептана и разбавленные

;растворы: 0,35 мл А1(С2Н5)з и 0,64 мл ИСЦ. При образовании 15 г полиэтилена растворитель удаляют и «а газофазной стадии получают еще 150 г полимера. .При минимальной скорости полимеризации этилена подаются пары А1(С2Н5)з в количестве 0,015% :И распределяются на полимере. Процесс полимеризации возобновляется, скорость восстанавливается, после снижения скорости проводят повторную подачу триэтилалю/миния в количестве 0,015%. Общий выход полимера 1500 г/г ИСЦ без добавлетгя четыреххлор-истого титана. Зольность 0,02%.

Получаемый полимер имеет следующ.ие физико-механические показатели: т. пл. 128-

130°С, относительное удлинение 600%, предел прочности .на разрыв 380-400 кгс/см, характер.истическая вязкость дл/г и насып,ной вес 300 г/л.

Пример 2. В реактор емкостью 1 л загружают 200 мл н-гептана и разбавленные

растворы: 0,4 мл тринзобутклалюминия и 0,25 мл четыреххлорпстэго титана. Через 40 мин после получения подложки катализатора .растворитель отгоияется и продолжается процесс поли;мери1зации этилена в газовой фазе. Полимеризация этилепа в газовой фазе проводится д.о полного исчерпывания каталитической активности. Остаточная зольность в отобралной пробе полимера 0,025%. После этого проводят многократную подачу трлизобутилалюминия малыми .порциями (суммарная подача 0,12% к исходному носителю). Процесс раз возобновляют без добавления свежей порции четыреххлор.истого тита-на. Общий выход полимера 1480 г/г TiCl. Получеиный И|Меет следующие физико-механические показатели: отиосительное удлинепие 550%, предел прочности иа разрыв 320 кгс/см, предел текучести 290 кгс/см, т. пл. 128° С, на1сып,ной вес 250 г/л. Зольность 0,025% без отмывки.

П р и 1 е р 3 (в опыт1ных условиях). В реактор емкостью 30 л подают 1 кг сухого полиэтилена-катал.изатора, который был получен из стадии предварительной полимеризации в среде жидкого .инертного углеводорода па каталитической системе - т.риэтилалЕОминий и четыреххлОристый титан. Полимеризация этилена в газовой фазе активно протекает в течение 3 час лри давлении 1,5-2,0 ати

и температуре 80° С, после снижения активиости катализатора допол.нительно в реактор вводят пары только одной Al-компаненты в количестве 0,005% на носитель, что позволяет восстановить полностью активность катализатора. Многократная кратковременная подача паров алюминийалкила в 20 раз повышает эффективность титановой компоненты, что позволяет использовать исходный пэлнмер-:40ситель в качестве «затравки на длительный непрерывный процесс полимеризации этилена в газовой фазе. Получаемый .полимер имеет остаточную зольность 0,02% и следующ 1е ф1 зико-1механические свойства: относительное удлинение 650%, т. пл. 130°С, предел прочности .иа разрыв 380 кгс1см, предел текучести 320 кгс/см, насыпной вес 300 г/л.

Предмет изобретен.и я

Непрерывный способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии нанесенного на полиэтилен катализатора па основе четыреххлористого титана и триалкилалюминия, отличающийся тем,- что, с целью увеличения выхода полимера на единицу катализатора, после исчерпывания активности исходного катализатора в реакционную зону периодически вводят тр.иалкилалюминий.