Катализатор для полимеризации этилена Советский патент 1983 года по МПК B01J31/12 

Известен катализатор для полимеризации этилена на.основе алкилалюминиевой компоненты и четыреххлористого титана, взятых в молярном отно шенйи от 0,1:1 до 15:1. В качестве алкилалюминиевой компоненты взяты соединение форг1улы AlRg или соединения формулы AlRjX, где R.- углеводородный радикал с количеством атомов углерода от 1 до 20, преимущёстзенно от 2 до 12, X - С1, Вг, F, ОСНд или DC2H5..

Известный катсшизатор позволяет регулировать молекулярный вес полиэтилена в пределах от 5000 до 3 000000 путем изменения молярных соотношений алкилалюминиевой компоненты к четыреххлористому титану.

Для получения сверхвысоксмолекулярного полиэтилена с молекулярным весом от 1000000 до.3000000 молярные отношения указанных алюминийорганических соединений к TiClnf. должны

быть не менее 3:1 - 5:1, предпочтительно от 8:1 до 12:1,

Сверхвысокомолекулярный полиэтилен обладает рядом ценных свойств, отличающих его от обычных марок полиэтилена - высокими показателями -износостойкости, ударной вязкости, прочности, стойкости к растрескиванию и может эксплуатироваться в .большом диапазоне-температур, а именно, от 269°С до +120°С.

Использование при полимеризации этилена таких высоких молярных соот,нсслений алкилалюминия к четыреххлористому титану приводит к значительному расходу катализатора, что вызывает повьляение зольности полимера и увеличение себестоимости полиэтилена. Для повышения активности катализаjTopa предлагается катализатор на основе алкилалюминиевой компоненты и

четьфеххлористого титана, взятых в

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА на основе алкилалюминиевой компоненты и четнреххлористого титана, взятых в молярном отношении от 0,1:1 до 15:1, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, в качестве алкилалюминиевой компоненты использована смесь, состоящая из соединения формулы А1К2Х и соединения формулы A1(OR)RX, взятых в молярном отношении от 15:1 до 1:1, где R - CjH^-,СзИт ; i - СД11 - c^Hq; и;4n<j i X - СзН^ ; С^Н^ i

AKCjlU).

AHOCjIljHCjHjJj 0,5 0,5il ---l, 9,0 4,05 4,95 2,8 311

l,5il Al(i-C4ll,), Al(i-OC; l,}(.,),0,5 0,4il 6,23 3,00 3,33 l.Oil 15,6 7.5 8,1 AlCCflI,,4tl3,61,7I ,9 МИОСцНв) (C,H,)ll0,4 0,5«l--. l,0il8,994,254,74 1 ,5il--.

116,6 2300000 2,0 32i 94,7 1250000 3,0 193 98,3 2100000 2,46«7153,в 1350000 ---3,2357tS2,4 2500000 -.молярном отношении от 0,1:1 до 15:1, а в качестве алкилалюминиевой компонентм использована смесь, ростоящая из соединения формулы AlRgX и соединения форг1улы A1COR)RX, взятых в молярнсм отношении от 15:1 до 1:1, где R-CoHjj ; i-СиПа, X - .i-qn,; Н. Такой ка:тализатор обладает повышейной активностью по сравнению с из вестным катализатором, вследствие этого, достаточно использовать молярные отношения Al:Ti не более 2:1, в результате чего значительно сокращается расход апюминийалкила и четырех хлористого титана при получении свер высокомолекулярного полиэтилена. При мер. Катализатор готовят путем непрерывной подачи 15 г/ч TiCl4; 4,05 г/ч Al(CjH5),j и 4,95 г/ч AlCOC- lIj) (Cjllg )2 . Температура смеюения от 25 до , время смешения 10 мин.... Молярное отношение Al:Ti равно 1:1, молярное отношение tAlCC Hg) равно 1:1 Приготовленный катализатор непрерывно подается в реактор колонного типа объемом 60 л. Этилен подают в реактор со скоростью 3 кг/ч, полимеризацию проводят при давлений 3 ати и температуре 65-700С. Образующуюся суспензию полиэтилена непрерывно выводят из реактора. Выход полиэтилена 2,8 кг/ч или 311 г на 1 г/ч алюминийалкила, или 116 г на 1 г/ч суг ларного катализатора. Молекулярный вес полученного полиэтилена 2300000. В остальных опытах (см.таблицу) получают катализатор и проводят полимеризацию этилена так же, но с использованием различных соединений алюминия и варьированием молярных соотношений компонентов катализатора.