-1 ; Изобретение относится к способам по.лучения пописткрольных пластических масс находящих широкое применение в современ ной технике, а именно сополимеров стиро|ла с акрилокитрилом, устойчивых к изменению цвета в условиях повышенных температур при переработке в изделие, например при изготоблении линз. Известен способ получения сополимеров стирола с акрилонитрилОм (СН) устойчивых к нагреванию, получаемых путем термической Сополнмеризации стирола с акрилонитрилом в присутствии смеси стабилизаторов - 2,4,6-триалкилфенола и эфи ра фосфористой кислоты. Однако получаемые сополимеры недоста точно термостабнльны и цветоустойчивы при воздействии высоких температур. Целью изобретения является получение бесцветных, прозрачных сополимеров ОН, .сохраняющих длительную термсютабиль;ность и более высокую термостойкость .(23О С). Такие сополимеры могут приме1няться в оптической промьпиленности дпя изготовления оптических деталей взамен силикатного стекла. Для достижения этой цели предлагается сополим ы стирола (6О-8О вес. %) с акрнлонитрилом (40-2О вес. %) получать в присутствии стабилизатора - ди-4-окси- -3, б-ди- рет-бутилфенилпропилового э41Иря тиодипропиЪновой кислоты общей формулы -R .сн -си -ососн -сн - 0-ои -/ CH.CHs,-OCOCH C4z - О- он где R - алкил С-С (СН ), (О,О5-О,5 вес. %). Стабилизатор вводят в исходную реакционную смесь. Сополимеризацию исходных мономеров в присутствии сложного ароматического тио- дипропионового афира осуществляют термической полимеризацией в массе, Полимеризация может быть проведена в стеклЯншлх .
ампулах до конверсии 93-88% или в реакторедо конверсии 50-80% с последующим удалением непрореагировавшкх мономеров в специальном устройстве в вакууме.
Физико-механические и технологические свойства получаемых по предлагаемому способу сополимеров стирола с акрилоиитрилэм могут быть изменены путем введения в реакционную смесь регуляторов, например н-лаурилмеркаптана или трет-додецилмеркаптана, в количестве 0,01-0,3 вес и пластификаторов, нагсример .триэтилонгликоль-ди-2-этилбутирата (флексол-ЗО}), в количестве О,О.1-2 вес. %
Пример 1.В чистую, сухую,промытую аргоном стеклянную ампулу эагружают стирол, акрилонитрил, ди-4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенилпропиловый эфир тиодишэогшоновой кислоты (соединение 1) в следуюищх количествах, г:
Стирол7,5
Акрилонитрил 2,5
Соединение 1 О,01
Содержимое ампулы изолируют от атмо сферного возпухв и охлаждают в течение 10-15 мин в охлаждающей смеси, состоящей из ацетона и твердой углекислоты, после чего ее вакуумируют {при 10-15 мм рт. ст.) и заполняют очищенным аргоном. Операции вакуумирования и заполнения аргоном производят еше два раза, затем ампулу запаивают и помещают в термостат, имеющий температуру 110 С. Ампулу выдерживают в термостате 35 час, после чего вскрывают и отделя:ют полимерный блок от стекла. Выход сополимера 92%. Непрореагировавщие мойомеры удаляют нагреванием полученного сополимера при 200°С в течение 2 час под вакуумом 13 мм рт. ст. Сополимер содержит 23,8. % связанного акрилонитрила (6,3% азота по Кьельдалю). Он представляет собой бесцветный прозрачный блок с характеристической вязкостью 1,8 дл/г. Коэффициент светопропускания равен 91%. Сополимер выдерживает нагревание в атмосфере воздуха при 23О С без видимого изменения цвета в течение 30 мин, а при 210 С - в течение 5,5 час.
Пример 2. Вначале процесс проводят аналогично примеру1, но в ампулу загружают, г: . Стирол7,5
Акрилонитрил 2,5
Соединение 1 0,03
Заполненную ампулу обрабатывают аналогично соответствующим операциям примера 1 и помещают в ульт атермостат при
15О С. Ампулу выдерживают в термостате 18 час ,, П(х-ле чего ее вскрывают. Выход сополимера 98%. Непрореагировавщие мономоры удаляют аналогично примеру 1.
Полученный сополимер представляет собой бесцветный, прозрачный блок, j 0,8 ил/г. Сополимер выдерживает нагревание в атмосфере воздуха без видимого на глаз измене(шя цвета в течение 6,5ча при 2JOC и в течение 40 мин при 23О°
Пример 3. Вначале процесс проводят, как описано в примере 1, но в ампулу загружают, г
Стирол8,0
Акрилонитрил 2,0
Соединение 1 0,005
Трет-додеципмеркаптан0,015
Заполненную ам1тулу обрабатывают аналогично соответствующим операциям примера 1 и помещают в ультдэатермостат, . имеющий температуру 12О С. Ампулу выдерживают в нем в течение 24 час.
Неп1эореагировавшие мономеры удаляют вакуумированием сополимера при 200 С. Выход сополимера 96%. Полученный сополимер представляет собой бесцветный, прозрачный блок, 0,58 дл/г. Коэффициент светопропускания 90%. Сополимер цветоустойчив при 230 С в течение 40-50 мин, при 210°С - в течение 6,5 час.
Пример 4- Вначале процесс проводят, как описано в примере 1, но в ампулу загружают, г: Стирол6.0
Акрилонитрил 4,0 Соединение 1 0,03 Трет-д Jдeш лмеркаптан0,005
Флексол-3&Н 0,1
Заполненную ампулу обрабатывают аналогично соответствующим операциям примера .1, помещают в ультратермостат с температурой 12О°С и выдерживают при этой температуре 26 час.
Непрореагировавщие мономеры удаляют, как описано в примере 1. Выход сополимера 90%. Полученный сополимер со держит 38% связанного акрилонитрила и представляет собой прозрачный бесцветный блок, дл/г. Сополимер цветоустойчив при 230°С в атмосфере воздуха в течение ЗО-4О мин, при . - в течение 6 час« , Пример 5 (контрольный). Вначале процесс проводят, как описано в п мере 1, до а ампулу агружйют, г; Стирол7,5 Акри лонитрил2,5 4,4 -Диметил-6,и -ди-трет-бутил-2,i -метил нбисс ениловый э4ир oi-нафтилфосфористойкислоты0,01 2,4,6-Три-трет-бутилфенолО,О2 Полимеризьдаю проводят, как описан примере 1. Негрореагировавшие мономе удаляют вакуумированием при 20О°С в чение 2 час. Полученный сополимер пре ставляет собой бесцветный, прсхзрачный блок, который выдерживает нагревание 210°С в атмосфере воздуха без видимо изменения цвета в течение 3 час, при . 230 С - в течение 5 мин. Пример 6 (контрольный). В чи сухую Стеклянг1ую ампулу загружают сле ющие компоненты, г: Стирол7,5 Акрилонитрил2,5 4,4-Яиметил-6,6 -ди-трет-бутил2,2 метиленбисфени/ювый эфкр фенилфосфористой кислоты 0,О1 Процесс проводят еналогично примеру 1 Время, в СН выдержи 230°С без
Сополимер СН из примера
Время цветостойкости сополимера СИ, мин Полученный сополимер представляет собой бесцветный прозрачный блок и выд живавт нагревание при 21О°С в атмосфере воздуха без видимого изменения цветЬ в течение 45 мин, термовыдержка при 23О°С приводит к I появлению желтой окраски сразу после воздействия температуры. Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в ампулу загружают, г: Стирол7,5 Акрилонитрил,2,5 Ди-4-окси-З,5-ди-трет-бутиЛ-фенилпропиловыйэфир тиодипропионовой кислоты0,005 Заполненную ампулу обрабатывают анало гично операциям примера 1 и термостатируют при в течение 42 час, после чего ампулу вскрывают и отделяют блок от стекла. Выход сополимера | составляет 98%. Непрореагировавшие мономеры удаляют тав х.д, как описано в примере 1. Полученный сополимер рредставлявт собой бесцветный, прозрачный блок I 2 дл/г и коэффициент светопропускавяя 90-91%. Сополимер выдерживает нагревание в атмосфере воздуха без изменения цвета при 23О С в течение 25 мин, а при210°Сг 5 час. I Данные по цвете стойкости полученных сополимеров стирола с акрилонитрилом при действии высоких температур приведв ны в таблице. которого сополимер евание при 210 и изменения цвета.
нагревания
25
300 7 Формула изобретенияю щи и с я тем, что, с целью повышения Способ получения сополимеров стироладующегося (сополимера в качестве стабилис вкрилонитрилом путем термической сопо- затора применяют flH-4-oKCH-v3,5-Hn-TpeTли1/.еризации соответствующих мономеров 5 -бутилфенилпропиловый э4я1р тиодипропнонов присутствии стабилиэаторп, о т л и ч а- Л кислоты. ,
490288
8
термрстабипьности и иветост ойко1:ти обра
