СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ СУЛЬФОЛАНОВОГОРЯДА Советский патент 1974 года по МПК C07D333/22 C07C101/44 

I

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе N-сульфоленилили оксисульфоланиламииокислот общей формулы

.г-К-(СН,)-СНК

К j R COOR

50

или

(CHa)rt-CHIl

I J к соон

PUI

где R - Н, алкил;

R - Н, алкил, COOR; R - Na, Н; X -ОН; п 0-4.

Указанные соединения могут быть использованы в качестве текстильно-вспомогательных, поверхностно-активных, биологически активных веществ; наличие активной двойной связи позволяет использовать сульфоланиламинокислоты для синтеза ряда замещенных сульфоланиламинокислот.

Известен способ получения N-сульфоланиламинОКислот реакцией взаимодействия аминокислот и их солей с сульфоленом-3 и гидроокисью щелочного металла ири 50-60°С с последующей обработкой реакционной массы серной кислотой.

Предлагаемый способ получения N-сульфоленил- или оксисульфоланиламинокислот основан на реакциях замещения и отщепления галоидов.

По предлагаемому способу 3,4-дигалоидсульфолан или сульфоланилгалоидгидрин подвергают взаимодействию с аминокислотой или ее солью при 20-100°С в присутствии акцептора кислоты, например гидроокиси металла, амина, их смеси, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. К раствору 8 мл (0,1 моль) пиридина, 4 г (0,1 моль) едкого натра и 7,5 г (0,1 моль) гликоколя в 40 мл воды при 20°С и перемешивании постепенно прибавляют 8,5 г (0,05 моль) З-окси-4-хлорсульфолана. Смесь перемешивают 6 час, фильтруют и подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 3. Осадок З-окси-4-сульфоланиламиноуксусной кислоты отделяют, промывают водой и кристаллизуют из воды.

Выход 9,5 г (85%); т. пл. 250°С (с разложением). Найдено, %: С 34,37; Н 5,33; N 5,95; S 15,44. CeHnNOiS. Вычислено, %: С 34,44; Н 5,23; N 6,69; S 15,32. В ИК-спектре продукта имеются интенсивные полосы поглощения ЗОа-группы при 1140-1160, 1330-1340 см-1, ионизированной карбоксильной группы при 1630-1660 и 1410 см, ОН-группы при 3420 см серия полос валентных колебаний низкой интенсивности в области 2500-2900 см-. Пример 2. К смеси 30 мл воды, 4,85 г (0,05 моль) аминоуксуснокислого натрия и 9,45 г (0,05 моль) 3,4-дихлорсульфолана при 20°С и перемешивании прибавляют по каплям растврр 4 г (0,1 моль) едкого натра в 10 мл водыЪ тегГёШе -час. После подкисления смеси выделяются кристаллы N-сульфоланиламиноуксусной кислоты, которые отделяют и кристаллизуют из воды. Выход 6 г (63%); т. пл. 235°С (с разложением). Найдено, %: С 37,75; Н 4,90; N 6,52; S 16,70.- CeHelsfOie. .. Вычислено, %: С 37,69; Н 4,74; N 7,32; S 16,77. В ИК-спектре имеются интенсивные полосы поглощения ЗОа-группы при 1150, 1320 см-, ионизированной карбоксильной группы при 1610 и 1410 см- и частота С-Н колебаний в плоскости при 660 см-, характерная для цисдизамещенных алкенов, отсутствующая в спектре насыщенной N-сульфоланиламиноуксусной кислоты. Действием концентрированной соляной кислоты получают соль N-сульфолениламиноуксусной кислоты, в ИК-спектре которой хорошо проявляется карбонильная группа при 1760 см-Ч Пример 3. Из смеси 1 г (0,01 моль) триэтиламина, 0,4 г (0,01 моль) едкого натра. 1 г (0,01 моль) а-аминомасляной кислотьц 3,4-дихлорсульфолана и 10 мл воды по примеру 1 выделяют N-сульфолениламиномасляную кислоту. Выход 0,7 г (64%); т. пл. 260°С (с разложением). Найдено, %: С 42,45; Н 5,94; N 6,92; S 14,40. . Вычислено, %: С 43,9; Н 5,99; N 6,38; S 14,61. Предмет изобретения 1. Способ получения аминокислот сульфоланового ряда общей формулы -IрЯ-(СН1)„-СНК TjAiooT, 1-(СНг)„-СНК Б.СООВ где R - Н; а л кил; R -Н, алкил, COOR; R - Na, Н; X - ОН; п 0,4, отличающийся тем, что 3,4-дигалоидсульфолан или сульфоланилгалоидгидрин подвергают взаимодействию с аминокислотой или е солью в присутствии акцептора «ислоты, например гидроокиси металла, или амина, или х смеси, с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, то процесс ведут при 20-100°С.