СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 3,6-ДИОКСИ-1,4-КСИЛИЛЕНДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫВ П т ь^runt О'ЯПРРТГЦ^У!3;Д и.г*'-—^ ^^ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к способу получения тетраалкиловых эфиров 3,6-диокси-1,4-ксилилендифосфоновой кислоты общей «формулы

ОН о

гГ Ч-СН-1Р(ОЮ

(Т10)

о он

где R - алкил, которые могут быть использованы для отверждения эпоксидных смол или

в качестве полупродуктов в тонком органическом синтезе.

Основанный на реакции взаимодействия триалкилфосфитов с фенольными основаниями Манниха /предлагаемый способ получения тетраалкиловых эфиров 3,6-диокси-1,4-ксилилендифосфоновой кислоты состоит в том, что триалкилфосфиты обрабатывают 2,5-бис-(диэтиламинометил)-гидрохиноном в среде органического растворителя, предпочтительно при нагревании до 140-160°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция протекает по схеме:

и сопровождается выделением легкокипящеи фракции, которая по дапным газолсидкостной хроматографии состоит из диэтиламина и небольшой примеси соответствующего спирта.

Пример 1. Получение тетраэтилового эфира 3,6-диокси-1 Д-ксилилепдифосфоновой кислоты.

14 г (0,05 моль) 2,5-бис-(диэтиламинометил)-гидрохинона и 16,6 г (0,1 моль) триэтилфосфита в 25 мл ксилола нагревают 4 час прн 145-150°С, отгоняют растворитель и другие легкокипящие продукты, выдерживают два дня в открыто;м сосуде и выделяют 12 г (58,5%) кристаллов целевого продукта, т. пл. 174-175°С (этиловый спирт).

Пайдено, %: С 47,26; 47,53; И 7,03; 7,09; Р -Г5,80; 16,57.

С1бН28О8Р2.

Вычислено, %: С 46,82; Н 6,82; Р 16,12.

Пример 2. Получение тетрапропилового эфира 3,6-диокси-1,4-Кснлилендифоофоновой кислоты.

7 г (0,025 моль) 2,5-бис-(днэтиламинометил)-гидрохинона и 15,9 г (избыток) трипропилфосфита В 15 мл абсолютного ксилола нагревают 3 час при 155°С, отгоняют растворитель, избыток трипропилфосфита и других легкокнпящих продуктов в вакууме, выливают остаток в чашку Петри и выделяют 7,5 г (64,3%) кристаллов целевого продукта, которые четыре раза промывают петролейным или серным эфиром, т. лл. 126-127°С.

Пайдено, %:

С 51,34; 51,40; Н 7,74; 7,71.; Р а3,05; 13,06.

С2оНзбО8Р2.

Вычислено, %

: С 51,50; П 7,72; Р 13,30. Пример 3. Получение тетрабутилового эфира 3,6-диокси-1,4 -ксилилендифосфоновой кислоты.

7 г (0,025 моль) 2,5-1бис-(диэтила:минометил)-гидрохинона и 18 г (избыток) трнбутилфосфита нагревают 3 час при 156-160°С в 16 мл абсолютного ксилола.

После отгонки растворителя, избытка трибутилфосфита и других легкокипящих продуктов в вакууме выливают остаток в чашку Петри и выделяют 9,4 г (72,3%) .целевого продукта и промывают их два раза петролейным эфиром, т. пл. 117-lil8°C.

Пайдено, %: С 66,30; 55,01; П 8,66; Р 12,05; 12,09.

С24П44О8Р2.

Вычислено, %: С 55,17; Н 8,43; Р lil,88.

Предмет изобретения

1.Способ получения тетраалкиловых эфиров 3,6-диокси-;1,4- ксилилендифосфоновой кислоты, отличающийся тем, что триалкилфосфиты подвергают взаимодействию с 2,5-бис - (диэтиламинометил) - гидрохиноном в .среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по Н. 1, отличающийся тем, что .процесс ведут цри нагревании до 140- 160°С.