Способ получения замещенных диалкилфосфонатов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям с Р-С связью, а имен но к усовершенствованному способу получения замещенных диалкилфосфонатов общей формулы (ROV Р-СН -СН-Х где R - алкил; R - водород или метил; X - циан или алкоксикарбонильная группа. Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически-активных веществ, комплексообразователей, пластификаторов, гидравлических жидкостей или полупродуктов фосфорорганического синтеза. Известен способ получения 2-карбалкоксиэтилфосфонатов взаимодействием триалкилфосфитов с акриловыми кислотами ij Известен тйкже способ получения замещенных диалкилфосфонатов формулы (1) вз имодействием соответствующего производного акриловой кислоты с диалкилфосфитами при катализе алкоголятом щелочного м талла 2. Однако после завершения процесса реакционную массу обычно подкисляют и продукты солевого типа отмывают водой, что усложняет процесс. Кроме того, перегошса реакционной массы без предварительного удаления катализатора затруднительна, тем более, что катализатор обычно применяют в значительных количествах. Цель изобретения - упрощение процесса. Для ее достижения в качестве фосфита берут триалкилфосфит и процесс ведут в присутствии спирта и треххлористого фосфора. Реакцию желательно проводить при 2010О%-ном избытке триалкилфосфита. После заверщения процесса избыток триалкилфосфита легко регенерируется. Процесс ведут при 20-100 С в присутствии органического растворителя или без него. Целевые продукты получают с высоким выходом и легко вьщеляют перегонкой. Пример 1, Получение 0,0-диметил-2-карбметоксиэтилфосфоната. К смеси 0,06 г моль метилакрилата, 0,048 г. моль триметплфосфита и 0,06 г«моль метанола при перемешивании прибавляют 0,02 Г моль треххлористого фосфора и реакционную массу нагревают 3 час при 80100 С. Избыток триметилфосфита отгоняют и перегонкой остатка вьщеляют продукт.Его выход составляет 89%; т.кип. 146-148 С (12мм рт.ст.); -Hj 1,4347; d 1,2030. MT найдено 42,55; вычислено 42,95: По литературным данным т.кип. 138140°С (10 мм рт.ст.); 1,4379; J 2О 1,2182. Найдено, %: С 36,ЗО; Н 6,24; Р 15,36. С,Н, Вычислено, %: С 36,74; Н 6,68; Р 15,79 Пример 2. Получение 0,0-дипроаил-2 -карбметоксиэтилфосфоната. Вещество получают в условиях примера 1 из 0,06 г-моль метилакрилата, 0,06 г-моль трипропилфосфита, О,Об г-моль пропанола и 0,02 г-моль треххлористого фосфора. Выход перегнанного продукта составляет 96%; т.кип. 127-129°С (2-3 мм рт.ст.) П D 1,4332; d 1,0750. MR. найдено 60,99; вычислено 61,42. Найдено, %: С 47,42; Н 8,45; Р 12,03. Вычислено, %: С 47,61; Н 8,39;Р 12,28 Пример 3. Получение О,0-дибутил-2-карбметоксиэтилфосфоната. Вещество получают в условиях примера 1 из О,Об Г моль метилакрилата. О, О 6 г-моль три утилфосфита, 0,06 г моль бутанола и 0,02 Г моль треххлористого фосфора. Выход продукта составляет 93%; т.кип. 149151°С (2-3 мм рт.ст.); TI. 1,4346; d 1,0261; MR-jj найдено 71,30; вычислено 70,66. Найдено, %: С 5О,93; Н 9,06; Р 10,69. C.aHz. . . , Вычислено, %: С 51,42; Н 8,99;Р 11,05 Пример 4. Получение 0,О-дипропил-2-циан-этилфосфоната. Вещество получаю1Т в условиях примера 1 из 0,06 г моль акрилонитрила, О,О6 г-моль трипропилфосфита, 0,06 г - моль пропанола и 0,02 г . моль треххлористого фосфора. Выход продукта составляет 78%; т.кип. 135137°С (2-3 мм рт.ст.); П 1,4380; . 1,0596. ЛЛ1.р найдено 54,31; вычислено 54,85. Найдено, %: С 48,87; Н 8,09; N 6,12. C,H,,NO,P Вычислено, % С 49,31; Н 8,28; N6,39. Формула изобретения 1. Способ получения замещенных диалкилфосфонатов общей формулы СЦО), Р-СН - СИ-Х О где ( - алкил; R - водород или метил; X - циан или алкоксикарбонильная группа. взаимодействием соответствующего производного акриловой кислоты с фосфитом, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфита берут триалкилфосфит и процесс ведут в присутст спирта и треххлористого фосфора, 2. Способ по п. 1, о т я и ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут при температуре 20-100°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.ДАН СССР, 118, 505, 1958. 2.Д. Пурдела, Р. Вылчану, Химия органических соединений фосфора Изд. . М. 1972 г. стр. 394.