1
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе дисульфидов 3,4сульфолен - О,О- бис - (алкилдитиофосфоновых)-кислот общей формулы
fc S-
PR
/
КГ
u°:
so.
где JR - алкил, циклоалкил, фенил.
Дисульфиды 3,4-сульфолен-О,О-бис- (алкил дитиофосфоновых)-кислот (3,6-диалкил-10,10диоксо-3,6 - дитионо-2,7-диокса - 4,5,10-тритиа3,6 -дифосфабицикло 0,3,6 ундеканы) могут найти применение в качестве многофункциональных присадок к смазочным маслам, пластификаторов к полимерным материалам и в качестве промежуточного продукта для синтеза ценных биологически активных препаратов.
Известна реакция окисления йодом эфиросолей дитиофосфоновых кислот, приводящая к получению соответствующих дисульфидов. Однако соли щелочных металлов 3,4-сульфолен - О,О- бис-(алкилдитиофосфоновых)-кислот ранее в подобную реакцию не вовлекались.
Описывается способ получения дисульфидов 3,4-сульфолен-О,О - бис-(алкилдитиофосфоновых)-кислот окислением солей щелочных металлов 3,4 - сульфолен-О,0-бис-(алкилдитиофосфоновых)-кислот элементарным йодом з органическом растворителе, например бензоле, эфире, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Дисульфид 3,4-сульфолен0,0-бис- (бутилдитиофосфоновой) -кислоты.
5,8 г 3,4-сульфолен - О,О-бис-(бутилдитиофосфоновой)-кислоты в 50 мл бензола нейтрализуют раствором едкого кали до слабои;елочиой реакции. Затем к реакционной массе прикапывают раствор йода до слабо-желтого окраи1ивания бензольного слоя. Избыток йода промывают 3-5%-ным раствором тиосульфата натрия. Бензольный раствор иромывают водой (2X15), сущат над безводным сернокислым натрием или сернокислым магнием. Осущитель отфильтровывают, бензол удаляют в вакууме. После перекристаллизации из этилового спирта получают 5,1 г
(88,4%) белого кристаллического вещества с т. пл. 150-151°С.
Найдено, %: Р 13,55; S 35,26. Мол. вес 445,9.
C,2H2iP204S5.
Вычислено, %: Р 13,63; S 35,27. Мол. вес 454,59. Пример 2. Дисульфид ЗД-сульфолеи0,О-бис -I циклогексилдитиофосфоновой.) -кислоты. К 3,7 г 3,4-сульфолен-0,0-бис-(циклогекснлдитиофосфоновой)-кислоты в 30 мл диэтилового эфира при перемешивании прикапывают раствор кислого углекислого патрия до слабощелочной реакции. Затем к реакционноспособной массе прикапывают раствор йода до слабо-желтого окрашивания эфирного слоя. Избыток йода промывают 3-5%-ным раствором тиосульфата патрия. Эфирный раствор промывают водой, сушат над безводным сернокислым магнием. Осушитель отфильтровывают, эфир удаляют в вакууме. После перекристаллизации из спирта получают 3,12 г
- -tflj f44 262 (84,7%) белого кристаллического вешества с т. пл. 201---202 С. Найдено, %: Р 12,24; S 31,34. Ci6H28P2O4S5. Вычислепо, %: Р 12,23; S 31,64. Предмет изобретения Способ получения дисульфидов 3,4-сульфолен - О,О- бис-(алкилдитиофосфоновых)-кислот, отличаюш,ийся тем, что соли шелочных металлов 3,4-сульфолен-О,О-бис-(алкилдитиофосфоиовых) -кислот окисляют элементарным йодом в среде органического растворителя, например бензола, с последуюпдим выделением целевого продукта известными приемами.
