СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-НАФТОХИНОН- 5-СУЛЬФОКИСЛОТЫВПТБ: ^Щ З^^МЕ'гТй \г ., . , Советский патент 1974 года по МПК C07C309/25 C07C303/02 

1

Р1зобретение относится к новому способу получения 1,2-нафтохинон-5-сульфокислоты, применяемой в качестве исходного сырья для производства 1,2-нафтохинон-5-сульфохлорида и соответствующих ему диазидов.

Известен способ получения 1,2-нафтохинон5-сульфокислоты, заключающийся в том, что 2-оксинафталин-5-сульфокислоту сочетают с с диазотированным анилином, полученное азосоединение восстанавливают оловом в соляной кислоте, образующуюся при этом аминонафтолсульфокислоту окисляют азотной кислотой в серном эфире. Известный способ многостадиен, кроме того приходится работать с канцерогенным р-нафтиламином, являющимся исходным продуктом для синтеза 2-оксинафталин-5-сульфокислоты.

Предлагается новый способ получения 1,2 - нафтохинон-5-сульфокислоты окислением 1-оксинафталин-5-сульфокислоты водным раствором нитрозодисульфоната калия.

Способ заключается в том, что водный раствор 1-оксинафталин-5-сульфокислоты смешивают-с нейтрализованной до рП 4-8 реакционной смесью, которая получается в процессе приготовления нитрозодисульфоната кадия, после отделения ее от осадка двуокиси марганца, перемешивают в течение 5-120 мин, поддерживая рН постоянным в интервале 6- 7, при температуре О-60°С, после чего выпавший осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. Сушат вещество при температуре 20-60°С. Выход 1,2-нафтохинон-5-сульфокислоты 75% от теоретического, считая на исходную 1-оксинафталин-5-сульфокислоту.

Способ прост в исполнении, одностадиен и исключает необходимость работы с канцерогенным р-нафтиламином.

Пример. 0,84 г нитрита натрия растворяют в 3,6 мл воды и смешивают с 6,3 мл 5 н. раствора бисульфита натрия при температуре О-10°С. К полученной смеси добавляют

0,63 мл ледяной уксусной кислоты, 1,3 мл концентрированного водного раствора аммиака и 12,7 мл 1 н. раствора перманганата калия. Выпавший осадок двуокиси марганца отфильтровывают и промывают водой. Получают 100 мл фильтрата, содержащего нитрозодисульфонат калия. К нему добавляют разбавленную соляную кислоту до рН 4--8 и 1,5 г дигидрофосфата калия. Получают раствор I. 1,22 г 1-оксинафталин-5-сульфокислоты растворяют в 5 мл воды и постепенно при энергичном перемешивании прибавляют 30 мл раствора I, содержащего 1,5 г нитрозодисульфоната калия. Реакционную смесь оставляют на 30 мин, выпавший осадок отфильтровывают,

промывают водой и суишт при 20-60°С. Получают 0,8583 г 1,2-нафтохинон-5-сульфекйслоты; выход 75%.

Для исследования полученного вещества применяют полярографический метод. Полярографирование проводят в ячейке с разделенным пористой перегородкой катодным и анодным пространством. В качестве катода используют ртутно-капельный электрод, анода - донную ртутБ. В качестве фона применяют ацетатный буфер (рН 5,5). На переменнотоковой полярограмме получен пик при потенциале- 0,09 В.

1,2-Нафтохинон-5-сульфокислота идентифицируется в виде 1,2-нафтохинон-2-оксим-5сульфЬкисЛбтН, кОТЬрая при Добайлений солей железа Дает йзумрудно-зеленое, а при добавлении солей кобальта - пурпурно-красное ок рашйвапие.

Предмет изобретений

СпосЬб получения 1,2-нафтохйнбн-5-ЁуЛьфокислоты, отличающий ся тем, 4te, с целью упрощения процесса, Ьоксинйф алин5-сульфокислоту подвергают окислению водным раствором нитрозодисульфоната калия при рН среды 6-7.