1
11зобретеиие относится к сиособу .получения 5-окси-1,4-иафтохпиоиа, широко применяемого в животиоводстве для лечения кожкых заболеваний, и 5-окси-1,2-на:фтохииона, имеющего препаративное значение.
Известен способ получения 5-окси-1,4-нафтохииоиа щелочным плавлением натриевой соли 1,5-нафталинд11сульфокислоты с последующим разложением щелочного нлава, промывкой (ч-адка i окислением его хромовой смесью. Однако 1получают целевой продукт с очень низким выходом (7-15%).
Для по ь щения выхода целевых продуктов предлагают снособ, в котором окисление ведут раствором нитрозодисульфопата калия при значе}1ии рН среды 6-7. ,
Предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с выходом 40-55%. Динатриевую соль 1,5-нафталиндисульфокислоты сплавляют со щелочью, полученный щелочной плав разлагают углекислотой (пропуская предварительно очищенные дымовые газы через раствор щелочного плава), серной или другой кислотой; выпа-вщий осадок фильтруют, промывают до нейтральной реакции, разбавляют водой до получения суопензИИ или растворяют в нхелочи и смещивают с нейтрализованной до рН 6-7 реакционной смесью, которая Получается в процессе приготовления нитрозодисульфоната калия, и с раствором дигидрО.Ьосфат; калия. Смесь нере.мещив1;ют в течение 0,5- 4 час при температуре 20-100°С. Осадок фильтруют, промывают, сущат при 30-fJO C и экстрагируют бензином или петролейпым эфиром 5-окси-1,4-нафтохинон. Остающийся в осадке 5-окси-1,2-нафтохинон перекристаллпзозывают. Выход 5-окси-1,4-нафтохинона 40-55% от теоретического, считая на исходную натриевую соль 1,5-нафталпндисульф:ок:1слоты.
П р и м ер 1. 0,77 г технической 70%-ной и;ггриевой соли 1,5-нафталиндисульфокислоты сплавляют при 320°С с 0,35 г едкого натрия и получают 0,96 г щелочного плава. Плав раство зяют г, воде i разлагают, пропуская через раствор углекнслый газ. Выпавщий осадок отф; льтровывают, промывают до нейтральных промывных вод, а затем растворяют в щелочи (0,14 г едкого калп }i 15 мл воды). Получают
D раствор Хо 1.
0,84 г нитрита натрия растворяют з 3,6 мл водопроводной воды и смещивают с 6,3 мл 5 н. раствора бисульфита калия при температуре О-10°С. К иолученной смеси добавляют 0,63 лл ледяной уксусной кислоты, 1,3 м.л концслгтрирова иого водного раствора аммиака и 12,7 мл 1 н. раствора перманганата калия. Выпавщий осадок двуокиси марганца отфильтровывают и промывают водапроводной во1дой. Получают 100 мл фильтрата, содержащего
нитрозодильсуфонат калия. К нему добавляют уксусную кислоту до рН 6-7, а затем },5 г дигидрофосфата калия. Получают раствор № 2.
К раствору № 2 постепенно при энергичном перемешивании прибавляют раствор Nb 1 и оставляют при перемешивании еще на 30 лгач. Выпавший осадок фильтруют, промывают и сушат при 20-6р°С.
Получают 0,167 г полупродукта, в котором содержится 73 вес.% 5-окси-1,4-нафтохинона.
5-окси-1,4-нафтохинон экстрагируют бензилом и получают чистый продукт. Выход 5-окси1,4-нафтохинона составляет 53% от теоретически возможного, считая на исходную натриевую соль 1,5-нафталиндисульфокиСЛОты.
Пример 2. 0,8 г технической 70%-ной натриевой соли 1,5-нафталиндисульфокислоты сплавляют при 320°С с 0,37 г едкого натрия и получают 1 г щелочного плава. Плав растворяют в воде и разлагают, пропуская чсреэ раствор углекислый газ. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают до нейтральных промывных вод и высушивают. Получают 0,21 г продукта, содержаш,его 89% 1,5-диоксинафталина.
0,84 г нитрита натрия растворяют в 3,6 жл водопроводной воды и смешивают с 6,3 лл 5 н. раствора бисульфита калия при температуре О-10°С. К полученной смеси добавляют 0,63 .ил ледяной уксусной кислоты, 1,3 кл концентрированного водного раствора аммиака и 12,7 .чл 1 н. раствора перманганата калия. Выпавший осадок двуокиси марганца отфильтрог.ьюают и промывают водопроводной водой. Получают 100 мл фильтрата, содержащего Ч1трозодисульфонат калия. К нему добавляют уксусную кислоту до рН 6-7, 1,5 г дигидрофосфата калия и 0,21 г 1,5-диоксина|фталина 89%-ной чистоты. РеаКционную смесь интениивно перемешивают в течение 5 час; прИ этом цвет ее изменяется от фиолетового до коричне:ioro, а сверху образуется густая оранжевая
пена.
Осааок отфильтровывают, промывают водой г сушат. Получают 0,1730 г полупродукта, в котором содержится 52% 5-окси-1,4-нафтохииона. Из полупродукта экстрагируют бензином
5-окси-1,4-иафтохинон; выход чистого вещества составляет 41% от теоретически возможного, считая на исходную натриевую соль 1,5мафталиндисульфокислоты. Остаток (0,079 г) перекристаллизовывают из нитробензола с петролейным эфиром и получают 30,5% 5-01кси1,2-нафтохинона.
Предмет изобретения
Способ получения 5-окси-1,4-пафтохипона и 5-окси-1,2-нафтохинона шелочньгм плавлением натриевой соли 1,5-нафталипдисульфокислоты с последующим разложением щелочного плава, промывкой осадка, окислением его
;-.; выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, окисление ведут раствором нитрозодисульфоната калия при значении рН среды 6-7.
