СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЯНОКИСЛЫХ ЦИКЛОАЛКАНОНОКСИЛ^ОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C249/06 C07C251/44 

1

Изобретение относится к усовериюнствоiiaiiHio снособа получения соляиокислы.х цнк.юалканоноксимов, содержаи 1,их более 5 атомов углерода, путем реакции хлористого нитрозила с раствором ццклоалкана под воздействием облучения.

Известен способ нолучення цнклоалканонoKCiiMOB путем реакции .хлористого н;1Т|К)3;1ла с циклоалканоном под воздействием облучения в прпсутствнн зиачительногс количества серной кислоты, с помощью которой извлекают оксим и присутствие кото1Н)й и 1едотвраHU1CT образование гудрона.

Однако присутствие серной кислоты приводит к разрушению об|шз то1це14)ся оксима, так как применяют обычно кислоту довольно высокой концентрации. Присутствие серной кнс.юты является также причиной образования иобочны.х продуктов, что снижает вы.ход продуктов и иривод1гг к необходимостн п)ерыват1з нроцесс для очисткн лалп

Це.чыо н)едлагаемого снособа является устраненне указанных недостатков и уиротценне процесса.

Указапная цель достнгается за счет того, что .хлорнстый f HTpO3H.T готовят на месте и неокснмиру1О1це1 зоне реактора, отделенной нерего)одкой со сливом от оксимируюпи й зоin i, 113 |jacTBOpa ннтрозилсерной кислоты, диспергированной в смеси .хлористово.тородной

2

кислоты Н четырех.хлористого уг,1е|юда; образу1ои;аяся серная кислота удаляется нз реактора, а фаза. содержан;ая извлеченный растворнте.чем .х.юристьп интрозпл, пе)етекает че|1ез слнв п зону оксимнровання.

Предла1-аем1) способ получення солянокнс.тьгх цик,к)алка11онокси: 1ов, соде1) более 5 ато.мов углерода, реакциеГ .хлори.стого ннтрознла с циклоалканом в растворе нод воздействием облучения, зак.почается в том, что нроцесс ироводят в реакторе, разделенном на оксимируклцую и неокспмпрующую зоны с noMOHibio нсрегородкн со с.ппюм, причем .хлорнстьн пит 10зпл готовят неиосредственно в реакторе в неокспмиру1он1ей зоне из растliopa ннтрозн,1сер11ой кпс.тоты, днспергнрованrioii в c.Meci хлористоводородной кислоты и четыре.ххлорпстого )глерода. Выделяюи1,уюся при этом кис.чоту уда.чяют пз реактора, а фаза, содержан;ая извлеченньп четыре.ххлористым углеродом хлорпетый нитрозпл, перетекает через слив в зону OKCiiMiipoвання.

Примененне иредлагае гого снособа позволяет полностью устранить нрнсутствне серной кислоты при оксимированни и, следовательно, иричнну образования побочных нродуктов, что дает возможность вести процесс ненрерывно. Извлечение хлористого нит)озила, его перетекание в зону окспмпрования н ;1екан3

тации ce))ii кислоты в HcoKciiMiipviOiiic; : зоне ocviuccTB/iHioTCJi одновременно.

1 зилсчен1 аи кислота концентрирована II может oijiTi) вновь нснользопана ;1,ля I юл чей II я мнтро:я1лсе|МЮ 1 кислоты.

И:. хлористого ннтрозила, образующегося при ле11ствнн хлорпстоводородной кислоты иа серный раствор иитрознлсерпой кислоты, в неокснмирующей зоне реактора нроиодится в ирнсутствип растворителя, например четырех.х.юристого углерода. Ус/ювнн днеиергироваиия серной кислоты в различны.--; реагентах, содержащихся в згеокспмпрукнцей зоне, таковы, что контакт между фазами обеспечивает хорошую декантацию иолучснной серной ; нслоты. Извлечение хлористого нптрозила должно быть полным, он не должен содержа.т) нр1П1есей серной кислоты, KOTOj yio ныделя от в концентрированном внде н без оргаличестснх иримесей.

В;)емя извлечения хлористого нитроз1,ча колеблется в зависимости от те.мнературы канелек {)еагнпу|01Ц11х веществ н, следоватсл но, от гидродинамических условии. Время коалесцеицпи п декантации серной кислоты колеблется также в зависимости от тех же параметров.

Для получения лучгннх условий извлечения и декантации средннй днаметр капелек должен составлять 100-800 мк, что соответствует времени декантации от 1 мин до 1 час.

Предлагаемый способ фотосинтеза солянокислых ц:ьклоалканоксимов осуществляют в реакторе, изображенном на фнг. 1.

Реактор / выполнен в тиде иpя.Ioyгoл Jного нараллеленинеда, в которол неоксимирую;цая зонп отделена простой керегородкой, нарал.1ельчой стенке реактора.

R |1еаклоре ве)тг кальная перегородка 3 отделяет oKc;:.Mi pyioL iyio зону 4, в которую ногруже-гл серп;. ламп 2; через ввод 6 в неоксимиру 0 ду10 зону 5 вводят раствор1:тель для растворении циклоалкама, нанр.чмер четыреххлорнстьп /глерод: через ввод 7 сепньп рас-твор и:ггроз1лсерй1ой ки1слоты, через 5-сухую хлор; стоводород 1ую кислоту. Можно также Вводчт SOiMNO в чи:стом состоян.чи лри те.мi.en.aTvpe 7,

пня IS зоне 5 таковы, что средннй диаметр канел). находящихся в /июнерспом состоянн ) компонентов введенной емеси колеблется в пределах 100--800 мк. В этих условн;;х происходит быстрая декантация серной к :слот 1 9, ..;яемой отвод 10, тогда как обрг;зую1;;;;пся хлористый нитроз1 л, распыленным в растворителе, ц хлорнстоводородная кислота проходят через слив //в зону окенмпроваиня.

В зону скснмнровання 4 вводят через /. цнклоалкан, так как следует избегать контакта цнклоалкана н серьюй кислоты н вводнтциклоалкан непосредствеиио в зону окснмнровання, где гидродинамические условия способстпуют мгновенному растворению. Газооб.i

разный хлористый водород добавляют i; :;тсе:с IS для насыщения реакционной .

Че)ез определенный нро.межуток премепн р.еакцноииую смесь, состоящую нз солинок: слого окснма, СС1.(, ненреобразованного циклододекар1а, удаляют через отвод 13 в отде, /-/. Органическая (1)аза, состояничя из четыреххлористого углерода н циклододекана, )ециркул11руется через отвод 19, хлоргнд шт поступает в реактор /5 для преобразовании.

Растворитель н хлористоводородную кислоту jieKyiiepiijiyioT в б.юке 16. Растворитель рецирку-лируется и хл.о1М1Стоводородная КаС.юта может быть снова нснользована д, преобразования в реакторе 15. .Чактам рекуперируют ъ 17.

Если реактор цнлнидрнчеекнй, нес/кси.мирующая зона обра.зует кольцевое 11 к;странство вокруг окс11М1 руюн1.ей зоны, в которой ::()гружены .laMiibi.

Согласно различным, уже оипсанным ciioсобам, эта неокснми)ую1ная зона может быть создана установкой двойной н ьтнндрнческой стенки, коакенальной с реактором н предг еактором, состоящими из двух коаксиальных цилнндрнчеекнх поверхностей, соединенны.: основанием в внде коронки, причем высота этих новерхностей должна быть такой, чтобы извлечение NOC1 н нрон}сканне c.iiiD избытка NOC1, растворителя н х.юрнстоводородной кислоты были произведен) в течение времени от 1 мин до 1 час одновременно с декантацне н пзвлеченнел серной кнслоты.

П р н м е р. Реактор для ф отосинтеза, описанный выше, имеет емкость 10 у. Ои разгопожен на зону оксимировання емкостью 7 ..: г зону неокснмнрованпя емкостьо 3 л. В О:-CHMiipyiOHtyio зону погружают 2 ;) лал:ны высокого давлення мониюстыо 200 Вт.

В неоксимируюн;у1о зону 5 вводят 300 г чстыреххлорнстого углерода, 70 гчас серного раствора 73%-ной ннтрознлсерной кнслоты i 20 гчас сухой хлористоводородной кислоты. Диспергирование нроподится перемешиващ:ем. Одновременно з окснм; ру101цую зону -/,

800 г циклододекана, 3,8 л четыреххлорнстого углерода н затем смесь насьпцают сухим хлорнст1лм вoдopoдo ; дпс ;ергпрование осуществляется путем )емешпвпппп.

Декантацию серно( кнслоты г.е.тут пегд.ерывно и после 5 час оксимнровання, отделяю 290 г чистой серной кпслот), т. е. 58 гчас.

Количество окснма, рассчитанное по ко.чпчеству 1ю.1учеипс)го хлоргпд/ата, состапляе:

280

час.

П ) е д м е т п з о б п е т о н п я

Способ получеппя соляпокисль х н.;:.к.т(;ал ;аноноксимов, соде|)Жащнх более 5 атомот углерода, путем )еакцп х.;орпстого ннтпоз;;ла с раствором 1ип лоалка} а под lK)3;;.

оолучения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последней проводят в реакторе, разделенном на оксимпруюпдую и неоксимирующую зоны с помощью перего.родки со сливом, прпчем хлорпстый пнтрознл готовят непосредственно в реакторе в неокснмпрующей зоне из раствора нитрозилсерной кислоты, днспергпрованной в смесп хлористоводородной кислоты II четыреххлористого углерода; выделяющуюся при этом серную кислоту удаляют из реактора, а фаза, содержащая 1 звлеченный четыреххлористым углеродом хлористый нитрозил, перетекает через слив в зону оксимирования.