Способ получения полиолефинов Советский патент 1975 года по МПК C08F3/04 C08F15/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ Качсс1Бе радикалоооразующего иншлыатора в случае надобпоети с добавкой еорсагентов п других радикалообразуюЩ1ь нннциаторон путем введеиня реакдноппой смеси к начале реактора и во второй ввод, расположенный но длине реактора, нричем согласно изобретению свежнн этилен, сол1,ержаш,Н11 кислород л, в случае надобности, однн или несколько со ;|,авлеицн и peareiiTOis, но гразделикл при 100 до 4Сч) ат на два потока, которые, после сментения их с рецпкловым газом BhiicoKoro давления, из реактора коынрнмируют АО /uujлеиия в реакторе, соответствующего не менее 500 ат, после чего первый иоток содержаишй 15-40%, лучше 20-40%, исходиой реакционной смеси, вводят в начало реактора, а второй иоток, содержащий остальное количество этой смеси,- в вод, расноложеиный по длиие реактора. Свежий этилен, содержащий кислород и, в случае иа/1,обиости, сореагенты, распределяют так, чтобы в начале реактора и непосредствеипо после второго ввода реакционною газа коицевтрация кислорода в реакторе была одинаковой и соответствовала 0,0006-0,5 вес. -/о, а копцеитрация сореагентов в реакционной смеси 0,1-ЬО вес. %. Ьлагодаря предложенному спосооу можио устаиовитв требуемые показатели концентрации кислорода в начале реактора п непосредственно после второго ввода в реактор и, кроме того, добиться более равномерной коицентрацни иакоиляющихся в реакционном газе компонентов реакции. Свежий этилен нрп давлении от 200 до 400 ат делят на два иотока обычно различных количеств и, следовательно, с различным абсолютным содержанием кислорода в них. Количество обоих потоков реакционного газа определяется мощностью компрессоров, применяемых для сжатия газа до давления реакции. При нримеиенип компрессора, имеющего не менее двух цилиндров в каждой ступепи давле1гня, а также при примеиении двух компрессоров обычно выбирают почти равное количество обоих потоков реакционного газа. По этой причине, нанример, нри различном количестве обоих потоков свежего этилена и равном количестве обоих потоков реакциоиного газа в оба потока свежего этилена поступает прннудительно различное количество остаточного реакционного газа. Второй поток реакционного газа целесообразно вводить в то место реактора, в котором кислород, введенный в начало реактора BrviecTe с реакционным газом, уже. нзрасходован. Поэтому в большинстве случаев берут приблизительно двойное количество потока свежего этилена по сравнению с количеством первого потока, для того чтобы получить копцентрацию кислорода во втором потоке реакционного газа вдвое выше концентрации в первом потоке и достичь приблизительно равных концентраций кислорода в начале реактора и непосредственно после второго ввода реакционного газа в реакционную смесь. Таким образом, можно варьировать кондеитрацию кислорода по треОуемо.му режилг как в начале реактора, так li неносредстЕС ;ио после BTopOio ввода eio в реактор, Г1риче:.1, кроме количества нотоков свежего этилеиа, регулируют также об1цее количество кислорода, вводимое в свежий этилен при более низко.« давлеиии. BTOpoii внод исхол.ио реакционной смеси будет л,елесообразно осуществлять на i)ac-стоянии 15-85% между началом и концо.м реактора. При расиоложепии BTopoio ввода вне этого предела оптимальный выход продукта не будет достигн}т. Для получения некоторых продуктов, например сополимеров с мономерами, полимеризующимися быстрее чем этилен, или полимеров с высокой плотностью, целесообразно добавлять к отдельным потокам исходной реакционной смеси различные количества сореагентов еще до сжатия смеси до давления реакции. В качестве сореагентов можно применять сомопомеры, и/или растворители, и/илн регуляторы, иапример регуляторы цепи образующихся полимеров. В качестве этих сореагентов пригодны такие сомономеры, как, например, сложный виниловый эфир, сложный акриловый эфир, акриловая кислота; и/или растворители, в частности беизол; и/или регуляторы, иапример водород, олефины, парафины, хлорированные углеводороды, спирты, альдегиды и кетоны. Для получения продуктов с повышенной нлотностью, инициаторы целесообразно добавлять в потоки реакционного газа до ввода его в реактор. В качестве таких инициаторов пригодны, в частности, перекисные соединения, например перекиси ди-т/зег-бутила, дибеизоила, дилауроила, изовалероила, третбутилнербепзоат и перекись водорода; кроме того, можио добавлять азосоединения, азобнсизобутиронитрил и 2,2-дицианазобензол. Целесообразно вабрать диаметр трубчатого реактора так, чтобы в обоих реакционных зонах получить приблизительно одинаковые скорости реакционной смеси, однако можно рнменять трубчатый реактор одинакового наметра но всей длине. Желательно реакционный газ компримироать от давления 100-400 ат до давления еакции при помощи одного компрессора, меющего, однако, не менее двух цилиндров ля каждой ступени давления, что более кономично, чем ирименение двух компресоров. По предлагаемому способу цолучают проукты хорощего качества, причем опи особеио пригодны для производства фольги. Способ осуществляют следующим образол с.м. чертеж). Чистый этилен, подаваемый иод низким авлением, поступает ло трубопроводу 1 чеез измерительную диафрагму 2 в смеситель . В смеситель 3 по трубопроводу 4 через измерительную диафрагму 5 подают реиикловый этилеи, по трубоироводу 6 чере: измерительную диафрагму 7 поступает кислород и, в случае надобности, по трубопроводу 8- вещества, регулирующие цепь. В смесителе эти компоненты смещивают с свежим этиленом, содержащим кислород и, в случае надобности, вещества, регулирующие пепь. Свежий этилен поступает по трубоироводу 9 в компрессор 10, которым компримируют этилен до давления 100-400 ат. Из компрессора 10 поток свежего этилена с помощью узла разделения 11 делится на два потока, Соотнощение обоих потоков свежего этилена регулируют двойным клапаном 12. Через измерительные диафрагмы 13 и 14 оба потока свежего этилена поступают соответственно в смесители 15 и 16. в которых каждый поток смеп.швается с частичным потоком остаточного реакционного газа, при этом получают два потока реакционного газа. Непрореагировавщий при полимеризации остаточный реакционный газ, циркулирующий при указанном -промежуточном давлении, подается по трубопроводу 17 через измерительную диафрагму 18 к узлу разделения 19, где подразделяется на два потока. После образования этих двух потоков реакционного газа в смесителях 15 и 16 измеряют концентрацию кислорода обоих потоков реакционного газа в местах 20 и 21 отбора кислородных проб. Двойной клапан 12 связан с регулирующим устройством 22, которое при отклонении измеренного соотношения потоков реакционного газа от заданного значения изменяет положение вентиля двойного клапана 23. Если сумма концентраций кислорода, определенная в местах отбора кислородных проб 20 и 21, не соответствует заданному значению, при помощи регулировочного устройства 22 и клапана 23 изменяют количество кислорода, подаваемого по трубопроводу 6. В случае надобности, после мест отбора проб кислорода 20 и 21 по трубопроводам 24 и 25 можно вводить сореагенты в два потока реакционного газа. Далее проводят отдельное компримирование обоих потоков реакционного газа до давления реакции с помощью компрессора 26. Один поток реакционного газа подают по обогреваемому трубопроводу 27 и через измерительную диафрагму 28, в случае надобности после добавки инициатора по трубопроводу 29, в начало 30 реакционной трубы 31. Второй поток реакционного газа подают по обогреваемому трубопроводу 32 через измерительную диафрагму 33, в случае надобности после подачи инициатора по трубопроводу 34 во второе место ввода 35 вдоль реакционной трубы. Реакционная труба 31 имеет двойную рубашку. Через часть рубащки 36 с подводом 37 и отводом 38 циркулирует горячая вода и обтекает первую реакционную зону, через часть рубашки 39 с подводом 40 и отводом 41 также циркулирует горячая вода, которая омывает вторую реакционную зону. Из реакциоциой трубы 31 образовавшаяся реакционная смесь поступает чепез запорттый клапан 42 в цервый сепаратор 43, в котором ПРИ давлении от 100 до 400 ат образовавшийся полимеризат оттеляют от цепРОРеагиоо аИ1его реакционного газа. Остаточный реякчионный газ возвращают через установку охлаждения и очистки газа 44 в систему полимеризации. Полимеризат дросселируют вентилем 45 из первого сепаратопа 43 во ВТОРОЙ сепаратор 46, в котором из полпмеризатя пр1 типком давлении вьпеляотся eme гл-юобпазный этилен. Последний вояврап1пют ЧРПРЗ установку охлаждения и очистки газа 47 и по трубопровоту 4 в cцcтe no.THMenn3P iTin. Пример 1. В реакционную трубу 31 длиной м с двойной рубапткой. ПСПВРЧ часть КОТОРОЙ вн тpeнlnтй дцяметт 9Р, мм и 370 м. я торря - г.утл-тлртпщ пиялтртр 3 4vt tf д,г1ину 50 м. (я т;1сь 3150 врс. ч. этплеиа и О П75 . ч. цглопптя в качестве иничпя оря те п РятРГ 50° Г i пот дapлeниp т 1500 ат. Чег|рз пуб шкл 3 первой части тплбн 31 протекает ГОРЯЧЯ водя температурой 20°С, а через 39 втопой чясти - горячая пот л температурой 210° С. ПРИ этом в пясти рряктионной трубы 31 ня РЯССТОЯНТП1 110 м от нячяла трубы те шрратлра повытттяется (вьтпте О С.1. что свидетельствует о ня-але реякттии поли теризялтп. Тем ерят.фа повьтцтается (на расстоянттт 300 I от начала реакционной трубы до 2Р5°Г и сохпаняется то конца НАРВОЙ части трубы. В место вводя 35 в реакционную трубу 1 вводят ВТОРОЙ поток - 3150 вес. ч. этиленя тт 0,135 . ч. кислорода - температурой 90°С под давлением 1500 ат. Непосретств нтю госле второго ввода реакционного газа т mepaтypa смеси 177° С; после 80 м лииы второй части реакционной трубы 31 температура смеси выше температуры горячей г-тн. т. р. выше 210° Г. а на длине РРЯКТТИОННПЙ трлбы 660 м ТР ТПРратура достигает 265° С; эта те шература сохраняется до контта реакционной трУбы. Обе реакттюнные смеси получают слетующи т образом. В смеситрле 3 в чясттт низкого тавле1;ия установки полил еризяпии ежечасно смешивают 1320-ррс. ч. свржего тт 180 вес. ч. реттиклового этилена, а также 0.21 рее. ч. кислорода под давление 1 2 ат ц ко ПРиМирУЮт компрессором 10 до давлентя 40 ят. ПриЭтом тавлении свежий эти.пен с по отчью- ТРОЙНОГО клапана 12 делят на двя потока: 53 вес. ч. реакционного газа вводят R начало 30 реакционной трубы 31 п 965 рос. ч. во второй вво.д 35 реакционной трубы 31 и направляют под давленцрл 240 ят в смесители 15 и 16. Кроме того, через рязветв.пенттр 19 Р смесителтт потают соответствлдощее количестРО непрореагировявтцрго Р ПРЯКТТИОННОЙ трубе 31 остаточного реакппонного газа: в смеситель 15 вводят 2650 вес. ч., а в смеситель вес. ч. Количество поступающего в

7

смесители реакционного газа ползчают принудительно благодаря регудироваиию обоих гготоков свежего этилеиа двойным клапаном 12 и мошиости отдельно псасываюших нослс смесителей нервых стуненей компрессора 26.

Компрессором компримируют обя потока реакнионного газа отдельно до 1500 ат. Затем иотоки газа иервого и второго ввода подают в места 30 или 35 в реакционную трубу. Реакциоиную смесь запорнглм клананом дросселируют до давлеиия 240 ат в первый сеиаратор 43, в котором отделяется 4800 вес. ч. остаточного реакпиоиного газа от полимеризата, поступающего в соответствующих количествах в смесители 15 и 16.

Полимеризата при давлении 240 ат дросселируют через вентиль 45 во второй сепаратор 46 до давления 2 ат, причем при этом выделяется еще 180 вес. ч. раствореииого в полимеризате этилена, который нодают в смес и тел ь 3.

Из второго сепаратора 46 нолиэтилен выгружают и гранулируют. Ежечасно получают 1320 вес. ч. нолиэтилеиа, что соответствует выходу 20,9% (иа взятый этилен). Плотность полиэтилена около 0,920 г/см индекс расплава 2, г/10 мин, а прочность на разрыв 137 кгс/м2. Полученный иолимеризат обладает хорошей прозрачностью и имеет показатель блеска 27%, что не требует дополнительно обработки. Эти свойства и незначительное чпсло высокомолекулярных включений, так ггазываемых флокенов, делают материал особенно пригодным для производства фольги.

Пример 2. В описанную в примере I реакционную трубу 31 вводят ежечасио в первую часть трубы, в место 30, 3015 вес- ч. этилена, 135 вес. ч. иропаиа и 0,057 вес. ч. кислорода в качестве инициатора температурой 130° С и под давлением 1900 ,т. Па /ли не трубы 370 м от начала во вторую част;, ее в место 35 подают 3035 вес. ч. этилеиа. 115 вес. ч. нропаиа и 0,113 вес. ч. кислорода температурой 80° С и под давлением 1900 ат. Через рубашку 36 первой части реак 1ионно1° трубы циркулирует горячая вода температурой 215° С, а через рубашку 39 второй части - горячая вода температурой 207° С. Температура в первой част реакционной трубы 31 на длине 70 м превышает температуру горячей воды 215 С. На длине 325 м реакционной трубы температура повышается до 272° С; на длиие ло 370 м трубы температура снижается до 270 С. Благодаря второму вводу в это место реакционного газа, подогретого до 80° С, устанавливается те тператупа 176° С: на длиие 70 м Собпгая длина 440 м) во второй части реакционной трубы, температура выше температуры горячей воды (207° С) и иа обшей длиие 690 м температура повышается до 274° С: эта темпепатупа сохраняется почти до коииа реакииониой трубы.

Обе реакпиоииые смеси газа получают с.;сд юшим образом.

8

В части низкого давления установки иолимеризации после обогашеиия никла 5% пропана получают при давлен1Н1 2 ат ежечасно 1700 вес. ч. газа, состоящего нз 1400 вес. ч. свежего этилена, 280 i-ec. ч. рециклового этилена, 20 вес. ч. пропана (пропан и рецикловый зтилеи иредставляют собой смесь, выделяющуюся в виде газа во втором сепараторе), а также 0,170 вес. ч. кислорода в качестве ииигцтатора, и компримируют компрессором 10 до давления 290 ат. При этом давлении свежий этилен делят на два иотока: один 595 вес. ч. свежего этилеиа для ввода реакинонного газа в начало 30 реакинонной трубы 31 и второй поток-1105 вес. ч., подаваемый в место 35. Затем эти потоки иаправляют иод давлением 290 ат в смесители 15 и 16. В смесители через разветвлеиия 19 поступает, кроме того, соответствуюп1ее количество непрореагировавшего в реакционной трубе 31 остаточного реакционного газа. Коинептраиии ироиана в нем составляет 5%, ее снижают в потоках реакгогонного газа до 4,3 или 4.4%. Размеп1еиным ;в коние реакционной трубы запорным клапаном 42 реакционную сли-ч:ь дросселируют до давления 290 ат и иода ют н первгзгй сепаратор 43, в котором от ио.тг-г.мернзата отделяют 4600 вес. ч. остаточного реакционного газа и в соответствующих количествах возвраитают его в оба смесителя. Пол1гмеризат, отделенный ирн давлении 290 ат, дросселируют через вентиль 45 во второй сепаратор 46 до давления 2 ат, где ен1е вьпрляется .300 вес. ч. смеси, состоящей из 280 вес. ч. этилена и 20 вес. ч. пропапа. Смесь но.ают в смеситель 3.

Из втооого сепаратора 46 полиэтнлен выгружают и гранулируют. Ежечасип получают 1460 вес. ч. иолиэтилг-ня, что сог-т-яетствус рьходх 24,1% CiTa взятг гй этилен). Плотпост.-, аолиэтилеиа 0,928 иидскс расплава 1,8 г/мин, а ирочиость на разрыв 151 крс/см. Полимеризат облалает хороигей ппозрачностью и имеет показатель блеска 25%. что не требует лополнительиой обработки. Полимеризат почти не содержит высокомолекулярных вклю ений. что делает материа.л особегигг) нригодиым для производства тонкой фолр)-д. и тонкой облиновки для кабеля. Скопость обЛИ110ВКИ кабеля этим материалом 725-77.т .

Пример 3. В пеакииоииую трубу 3 лл.иной 950 м и внутренним диаметром .25 л;м. представляюн1Ую собой с д ойггой рубяшкой. Вэодят ежечасно в первую часть длр1иой 370 Л в место 30- -2884 вес. -;. чтилегга, 266 вес. . этана и 0.095 вес. ч. кислопола температурой 130° С и иод давлениглт 700ат: во вторую часть реакиионно1 у трл-б .мццп 580 м подают ежечасно в место 35-2924 вес. ч. этгтлена, 226 вес. ч. этзна и 0.175 пес. м. кислорода темнературой 60° С и под. . .авленпем 1700 ат.

Через рубашку обоих чаете репк П101и о; 1 трубы циркулирует горячая вс..- трмперат}9

рой 210° С. На длине 340 м реакционной трубы температура повышаетея до 275° С и сохраняется до введения смеси реакционного газа в место по длине реактора, затем вследствие такого введения реакционного газа темнература снижается до 165° С и до конца реакционной трубы повышается до 278° С.

Оба смеси реакционного газа получают следующим образом.

В части иизкого давления установки полимеризац П после обогащения цикла 10,5% этана получают ежечасно 1800 вес. ч. газа, состоящего из 1520 вес. ч. чистого этилена и 252 вес. ч. выделившегося газообразного этилеиа, 28 вес. ч. этаиа и 0,270 вес. ч. кислорода, и газ комиримируют до давления от 2 до 260 ат.

Смесь вводят опысанным в примере 1 способом. В первую часть реакционной трубы подают смесь из 630 вес. ч. свежего этилена и 2520 вес. ч. остаточного реакционного газа, а во вторую часть реакциоино трубы вводят смесь нз 1170 вес. ч. свеже1о этилена и 1980 i;ec. ч. остаточного реакционного газа. Концентрация этана в остаточном реакционном газе 10,5%, ее снижают введением свежего этилена в первый поток реакционного газа до 8,5%, во втором потоке реакционного газа концентрация этана 7,2% и носле второго ввода реакционного газа 8,5%. После дросселнрования полимеризата запорным клапаном 42 до давления 260 ат в первый сепаратор 43 получают 4750 ч. остаточного реакционного газа, как уже описано, и вводят его в оба смеснтеля 5 и 16 через узел разделения 9. Полученный в сепараторе 43 полиэтилен дросселируют во второй сепаратор 46 до давления 2 ат, в котором еще выделяется 252 вес. ч. газообразного этилена и 28 вес. ч. газообразного этана, смесь направляют в смеситель 3. Полиэтилен из второго сепаратора гранулируют. Получают ежечасно 1520 вес. ч. полиэтилена, что соответствует выходу 26,2% (иа взятый этилен). Плотность полиэтилена 0,924 г/см, индекс расплава 8,0 г/10 мин. а прочность }{а разрыв 95 кгс/см. Материал пригоден для литья иод давлением.

П р и м е р 4. В реакционную трубу 31, представляющую собой трубу с двойной рубашкой длиной 720 м, первая часть которой имеет внутренний диаметр 25 мм и длину 250 м, а вторая часть длину 470 м и диар.;:етр 32 мм, вводят в иервую часть в место 30 ежечасно 2835 вес. ч. этилена, 22,5 вес. ч. водорода и 0,095 вес. ч. кислорода температурой 130° С и под давлением 1600 ат, а во вторую часть реакционной трубы иа общей длине 250 м п место 35 подают 2903 вес. ч. этилена. 20,6 пес. ч. водорода и 0,15 вес. ч. кислорода температурой 85° С и давлением 1600 ат. Через рубашкн 36 и 39 обеих частей реакционной грубы 31 циркулирует горячая пода температурой 210° С. Па длипе 180 м реакционной трубы температура повышается до 243° С. (Непосредственно после второго ввода реак10

цнопиОЧ.) газа температура снижается до 165° С и до койка реакииоиной трубы снова повышается до 250° С.

Обе реакционные смеси получают следуюЦ1,им образом.

В части низкого давления установки полимеризации после обогащения цикла 0,97% водорода ежечасно получают 1420 вес. ч. газа, состоящего из 1200 вес. ч. чистого этилена, 219 вес. ч. выделившегося газообразного этилеиа, вес. ч. водород,а и 0,245 вес. ч. кислорода. Этот газ компримнруют до давления от 2 до 260 ат. Смесь вводят описанным в примере 1 способом. Смесь, подаваемая в первую часть реакционной трубы, состоит из 550 вес. ч. свежего этилена и 2307,5 вес. ч. остаточного реакционного газа, а во вторую часть реакционной трубы направляют смесь 870 вес. ч. свежего этилеиа и 2053,6 вес. ч. остаточного реакционного газа. Концентрация водорода в остаточном реакииоином газе 0,97%, ее снижают введеиием свежего этилеиа в оба потока реакционного газа до 0,79 иди 0,71%.

После дросселирования иолимери ата запорным клананом 42 до давления 260 ат в первый сепаратор 43 получают 4361.1 вес. ч. остаточного реакилюнного газа и подают его в оба смесителя 15 и 16. Полученный полиэтилен дросселируют во BTOpoii сепаратор 46 до 2 ат. В сепараторе дополгштельио еще выделяется газ, состояшнй из 219 вес. ч. этилеиа и 1 вес. ч. р.одорода. Этот газ иааравляют в смеситель 3. Из второго сепаратора 46 полиэтилен гранулнруют. Ежечасно получают 1200 вес. ч. полиэтилена, что соответствует выходу 21% (иа взятый этилен). Пизкомолекуляриый иолиэтилеп обладает пределом плавления от 98 до 102° С и плотностью 0,935 г/см. Он пригоден в качестпе компонента для антикоррозионных средств нли в качестве комнаунда для производства свечей.

Пример 5. В первую часть описанио в нримере 1 реакционной трубы 3 ежечасно вводят 3050 вес. ч. этилена, 320 вес. ч. винилацетата, 0,05 вес. ч. кислорода и 0,3 вес. ч. перекиси дилауроила, растворенио в 4 вес. ч. парафннового масла, температурой 125°С и иод давлением 1950 ат. На общей длине 370 м в место 35 подают во вторую часть 30-30 вес. ч. этилена. 350 вес. ч. вииилацетата, 0,1 вес. ч. кислорода и 0,3 вес. ч. грег-бутилпербензоата, растворенных в 5 вес. ч. иарафинового масла, темнературой 90° С и иод давлением 1950 ат. Через рубашку 36 первой части реакционной трубы циркулирует горячая вода температурой 220°С, а через рубашку 39 второй части - вода температурой 210° С. На длине трубы 190 м температура иовьииается Д..О 280° С, непосредственно после BTopoii подачн реакиионно о газа темнература снижается до 185° С и л,о конца реакглониой трубы снова пов ла1аетси до 275° С.

Обе реакционные смеси готовят следующим образом.

В части низкого даиления ycTaiioiBKii no;ni теризаиии после обогашенпя цикла 10,1% випплацетата ежечасно по. 1865 вес. ч. этилена и 0,15 вес. ч. кислорода в свежий этилен. Смесь компрнмируют до давления от 2 до 290 ат н вводят описанным в Hpi-n,iepe 1 снособом. В первую часть реакиионнон труб. вводят смесь, состоян1у1о из 622 вес. ч. свежего этилена, 2701 вес. ч. остаточного реакционного газа н 47 вес. ч. винилацетата (-17 вес. ч. винилацетата вносят в реакнионшяП газ по трубопроводу 24 неред компрессором 26), а но трубонровод.у 29-0,3 вес. ч. нерекиси днлауроила, растворенной в 4 вес. ч. нарафинового масла. Во вторую часть реакинонной трубы подают смесь нз 1243 вес. ч. этилена, 1989 вес. ч. остаточного реакционного газа н 148 вес. ч. виннлацетата (148 вес. ч. -внннлаиетата вводят к реакционный газ по трубонроводу 25 перед комн)ессором 26). а но трубонроводу 34 вносят 0,3 вес. ч. грсг-бутилнербензоата, )астворе П10го в 5 вес. ч. нарафнно юго масла.

После д юсселировання смеси запорным к.тапаном до 290 ат в первый сепаратор 43 в оба смесителя 15 и 16 вводят 4960 вес. ч. остаточного реакционного газа. Полученный нолимернзат дросселнруют во второй сенаратор 46 до давлегнш 2 а т, в котором ;шнолнительно выделяется 160 вес. ч. газообразного этнлена, нодаваемого :иггем в смеситель 3. Полимеризат из второго сепаратора гранулируют.

Ежечасно получают 1900 вес. ч. полимеризата, содержан1,его 10,2% виниланетата, что соответствует выходу 28.5% па взятый этилен и 29% на взятый винилапетат. Плотность нолнмеризата 0,934 i/см, индекс раснлава 4,1 г/10 мин, а прочность на разрыв 180 кгс/см. Всле.дствне небольнюй чувствнтельности к коррозионному растрескиванию н .хорошей нластичпостн продукт ппигоден для применения в качестве изоляционного материала для кабельной промышленности, для изготовления сненнальной фольги и нзделий. ползчаемых методом раздува с большой прозрачностью.

Пример 6. В первую часть описанной в примере I реакционной трубы 31 ежечасно вводят 2360 вес. ч. этилена, 1060 вес. ч. виниланетата, 0,03 вес. ч. кислорода и 0,5 вес. ч. перекиси дилауроила, растворенной s 10 вес. ч. парафинового масла, температурой 110°С и нод давлением 2200 ат. На общей .длине 370 м в место 35 во вторую часть трубы подают 2360 вес. ч. этилена, 1060 вес. ч. вннилапетата и 0,11 вес. ч. кислорода температурой 95° С и нод давлением 2200 ат. Через рубашку обеих частей реакционной трубы циркулирует горячая вода температурой 215° С. На длине 180 м температура повыгпается до 270° С, непосредственно после второго введения реакционного газа температура снижается до 190° С и до конца реакционной трубы снова повышается до 280° С.

Обо реакниогные смеси готовят следуюци.м образом.

В части низкого давления установки нолимеризации носле обогащения цикла 31% г иннланетата ежечасно нолучают 1520 вес. ч, газа, состоящего из 1410 вес. ч. чистого этилена, 110 вес. ч. выделившегоея в виде газа этилена и О,4 вес. ч. кислорода. Смесь комирнмируют до давления от 2 до 240 ат. Смесь вводят описанным в нрилшре 1 снособом. В первую часть реакционной трубы подают смесь из 325 вес. ч. свежего этилена, 2950 вес. ч. остаточного реакнионного газа, 145 вес. ч. вниилацетата и 0,5 вес. ч. перекиси дилауроила, растворенггой в 10 вес. ч. парафинового масла (145 вес. ч. винилацетата и раствор перекиси подают описан R ппимрре 5 cnocof5oM). Во вторую часть реакционной трубы вводят смесь нз 1195 вес. ч. свежего этнлена, 1690 вес. ч. остаточного реакционного газа н 535 вес. ч. 1 ипнлацетата (Hoc.rieni-iuii

HO.iaioT описаниьил в примере 5 способом).

После дросселирования полимеризата чанориым клапаном 42 д,о давления 240 ат нолучают 4640 liec. ч. остаточного реакнионного газа и подают его в оба смесителя 15 и 16. Полученный нолимеризат дросселируют до 2 ат из сепаратора 43 в сенаратор 46, где выделяется еще 110 вес. ч. этнлена в виде газа, который вводят в смеситель 3. Полимеризат 1ГЗ второго сепаратора гранулируют. Ежечасно нолучают 2090 вес. ч. полимернзата, содержангего 31,5% виннлацетата, что соответствует выходу 29,8% на взятый этилен и 32% на взятый внниланетат. Плотность полимеризата 0,953 г/см индекс расплава 510 г/10 мни, а прочность на разрыв 32 кгс/см. Этот про.дукт прщоден в качестве компаунда для нарафи1 ов.

П р е;( м е т изобретения

1. Способ получения полиолефинов по.чимеризаиней или сополимеризацией этилена при температуре 100-350° С и давлении выше 500 ат в реакторе трубчатого тина в присутствии в качестве инициатора кислорода в количестве 0,0005-0,5 вес %. от мономеров с нодачей исхолной реакнионной смеси в начало реактора и в одно место по длине реактора, отличающийся тем, что, с целью поддержания одинаковой концентрации кислорода 1в реакционной зоне в начале реактора и непосредственно носле промежуточного ввода в него исходной реакционной смеси и улучшения за счет этого качества получаел1ых полимеров, исходную реакциоииую смесь, содержащую кислород и мономеры, при давлении 100-400 ат разделяют и а два потока, которые после смешения их с реиикловым газом высокого давления нз leaKTOpa компримируют до давления в реакторе и вводят в него, нричед первый ноток, содержащг::;;

13

15-40%, предпочтительно 20-40%, исходной реакционной смеси, вводят в начало реактора, а второй поток, содержащий остальное количество исходной реакционной смеси,- в место по длине реактора.

14

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я теМ, что процесс проводят в присутствии регуляторов цепи образующихся полимеров и/или отличных от кислорода свободнорадикальных инициаторов.