(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИМЕТИЛ-О-(2-ДИЭТИЛАМИ1Ю- -МЕТИЛ-6-ПИРИМИДИНИЛ)
1
Изобретение относится к новому способу получения 0,0-диметил-О-(2-диэтилaминo-4-мeтил-6-пиpимидинил)тиoфocфaтa, известного инсектицидного препарата с относительно низкой токсичностью для теплокровных животных.
Известны пиримидиновые производные общей формулы
я« .: «
()г X
URiKjts
в которой R, RI. и Rff - одинаковые или различные алкилы или алкенилы, содержащие не больше 11)ести атомов углерода, или R и Rj вместе с соседним атомом азота образуют гетероциклический радикал; Rj и RI, - водород, . алкил или алкенил, содержащий не больТИОФОСФАТА
ше шести атомов углерода, X - кислород или сера.
Способ получения этих соединений можно изобразить уравнением
R3-f OB-«- П-Р(ОК5)
NRjB
3
(oKв) X
NRjFj
,;где R, R, Rj, Вь К RS
имеют приве.денные значения; R - во/t водород или щелочной металл; J галоген.
Однако реакция между замещенными пиримидинолами и 0,0-диалкилхлортиофосфатами s среде бензола и в присутствии карбоната калия или триэтиланина в качестве агента, .связывающе хлориЬтый водород, протекает очень медленно (П-20 ч). Применяя карбонат натрия е качестве агента, связы вающего хлористый водород, за 3 ч получают 0,0-диэтил-О-(2-диметилами -4-метил-6-пиримидинил)тиофосфата, выход его не указан. Известен способ получения 0,0-ди метил-О- (2-диэтиламино- -метил-6-пи римидинил)тиофосфата путем взаимоде ствия соединения общей формулы . 1Г(с12Нб), где R - водород или щелочной металл с соединением общей формулы ЗР(5){ОСНз)2., где 3 - галоген , возможно в присутствии агента, связывающего кислоту. Для достижения 80 -ного выхода 0,0-диметил-О-(2-диэтиламино- -метил-6-пиримидинил)тиофосфата смесь 2-диэти11амино- -метил-6-оксипириг1ид на и 0,0-диметилхлортиофосфата в при сутствки карбоната калия в среде этилацетата необходимо кипятить в т чение ночи. Так как замещенные оксипиримидин являются очень слабыми кислотами (для 2-диэтиламино-1 -гидрокси-6-метилпиримидина ,9), они практически не образуют с карбонатами щелочных металлов соответствующие щелочные соли оксипиримидинов. Это обусловливает длительность реакции К низкий выход целевых продуктов. О,О-Ди метил-О- (2-диэтиламино- -метил-6-пиримидинил иофосфа можно получить за более короткий срок и с более высоким выходом при взаимо действии полученных заранее щелочных солей 2-диэтияамино- -метил-6-оксипиримидина с.0,0-диметилхлортиофосфа том в среде инертного органического растворителя. Для получения щелочных солей предлагается применять гидроокись натрия или калия-или их смеси В твердом виде или а виде водного раствора и проводить реакцию в присутствии инертного органического рас ворителя такого, как бензол, толуол ксилол или хлорбензол или их смеси. При взаимодействии гидроокисей щелочных металлов с оксипиримидинами в инертном органическом растворителе образуются соли уже на холоду. Образующуюся во время реакции воду удаляют из реакционной смеси азеотропной отгонкой. Полученную суспензию щелочной соли оксипиримидина подвергают взаимодействию с 0,0-диметил-хлортиофосфатом при 50-lio C. После выделения солей и промывки органического слоя продукт выделяют известным способом путем отгонки растворителя при поних енном давлении. Время реакции 0,5-3,5 ч, выход целевого продукта на 15 выше, чем при получении его известными способами. Пример 1. К раствору г (0,1 моль) 9б, 2-диэтиламино- -окси-6-метилпиримидина и 300 мл толуола прибавляют при перемешивании 6,6 г (0,1 моль) твердой гидроокиси калия. Из образующейся при перемешивании и нагревании кашеобразной калиевой соли азеотропно отгоняют воду. После отгонки воды и 10 мл толуола реакционную смесь охлаждают до , добавляют г (0,11 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата и перемешивают еще в течение 2,5 ч при 70-75 С. После охлаждения из реакционной смеси промывкой водой, гидроокисью натрия и водой до нейтрального рН удаляют хлорид калия и непрореагированный оксипиримидин. Из толуольного слоя путем отгонки толуола при пониженном давлении при помощи водного вакуумного насоса и отгонки непрореагировавшего 0,0-диметилхлортиофосфата нагреванием (2 ч) при и давлении 26,6 Па, получают 30,5 г О,0-диметил-О-(2-диэтилaминo- -мeтил-6-пиpимидинилl тиофосфата. Выход продукта со степенью чистоты 96,9%, определенный газовой хроматографией, составляет 96,9% по отношению к оксипиримидину, Пример 2. К раствору 18 7 г (0,1 юяь) 96.9%-ного 2-диэтиламино-А-окси-б-метилпиримидина в 300 мл - .бензола прибавляют 10,8 г (0,1 моль) 0%-ной гидроок1 1си натрия. Реакционную постепенно йагревают при перемешивании до температуры кипения смеси, воду и 100 мл бензола отгоняют азеотропно. Потом добавляют 17,6 г (0,11 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата и перемешивают в течение , 3.5ч при орошении. Повторяют процесс, описанный в примере 1. Получают 31,5 г целевого продукта со степенью чистоты 90,8 и выходом 93,7%. Пример 3. Смесь из 300 мл ксилола, 18,7 г (0,1 моль) 2-диэтиламино-Ц-окси-6-метилпиримидина и 6.6г (0,1 моль) твердой 85%-ной гид роокиси калия нагревают при перемеши вании до кипения, воду и 100 мл ксилола азеотропно отгоняют. При добавляют 17,6 г (0,11 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата, реакционную смесь перемешивают еще в течение 0,5 ч при 130-135 С. Выделением продукта из реакционной смеси, как описано в примере 1, получают 31 г целе вого продукта со степенью чистоты 81,0.. Выход 82,5. Пример. Сме.сь, состоя ую из 300 мл толуола, 18,7 г (0,1 моль) 2-диэтиламино-4-окси-6-метилпиримиди -на,1,66 г (0,025 мол1 твердой гидроокиси калия и 3,1г (0,075 моль твердой гидроокиси натрия, нагревают до кипения, воду и 100 мл толуола азеотропно отгоняют. При 7а°С добавляют 17,7 г (0,11 моль) 0,0-диметил,хлортиофосфата, реакционную смесь нагревают при перемешивании еще 3,5 ч при температуре 70-75 0. Выделением продукта из реакционной смеси, как описано в примере 1, получают 3 г целевого продукта со степенью .чистоты 89, Выход . Формула изобретения Способ получения 0,0-диметил-О- 12-лиэтиламино- -метил-6-пиримидинил тиофосфата путем взаимодействия щелочной соли 2-диэтиламино-|-метил-6-оксипиримидина с 0,0-диметилхлортиофосфатом, отличающий-, с я тем, что щелочную соль 2-диэтиламино- -метил-б-оксипиримидина получают взаимодействием гидроокиси натрия или калия или их смеси и 2-диэтипамино- -метил-6-оксипйримидина в присутствии инертного органического растворителя, такого как бензол, толуол. ксилол или хлорбензол или их смеси, 1с последующими азеотропным удалением Цды и процесс взаимодействия щелочной соли 2-диэтиламино- -метил-6-оксипиримидина с 0,0-диметилхлортиоФосфатом проводят при 50-1iO«C.
