Алкилпроизводные @ -тиопиколинанилида в качестве экстрагентов меди из кислых растворов Советский патент 1986 года по МПК C07D213/52 C22B15/00 

I

Изобретение относится к новым химическим соединениям - алкил- производным об-тиопиколинанилидам общей формулы

в которой R,R., или-К,

2 r. Эти соединения могут быть использованы в качестве экстрагентов меди.

Цель изобретения - новые ал- килпроизводные oi-тиопиколинамидов, обладающие улучшенными экстракционными свойствами, что по зволяет повысить степень извлечения меди.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Смесь 16 г (0,12 моль) 2,4,6-триметш1анилина, 24 г (0,25 моль -пиколина и 15 г (0,47 моль) серы нагревают в течение 50 ч. Температура при этом поднимается от 120 до 180 С. После охлаждения реакционной массы проводят экстракцию хлороформом. Экстракт промывают подкисленной водой, сушат растворитель отгоняют. Из оставшейся массы хроматографией на колонке на А1205(элюент - петролейньй эфир) выделяют 20 г (65%) об -тиопи- колин-2,4,6-тр1-1метиланилида, т.пл. 127-129 с, (из спирта) желтые кристаллы.

Найдено, %: С 70, 12 Н 6,29, N 10,83; S 12,86

C,,H,,N,S

Вычислено, %: С 7.0,31, Н 6,25, N 10,93, S 12,50

Увеличение времени выдержки до 78 ч позволяет увеличить выход Л-тиопиколин-2,4,б-триметиланштида до 84,.6%. Остальные операции, как в примере 1.

П р и м е р 2. Раствор 9,6 г (0,3 моль) серы, 18,6 г (0,2 моль) ot-пиколина и 18,3 г (0,1 моль) 4-нониланш:ина в 100мл пиридина выдерживают 30 ч при температуре кипения пиридина. Пиридин и остаток ot-пиколина отгоняют под вакуумом. Остаток экстрагируют петролейным эфиром. Эфир отгоняют, полученное масло очищают хроматографией на

35

40

146652

,,. Получают 20,4 вязкого темно-коричневого масла.

Найдено, %: С 74,02, Н 8,11, N 8,28, S 9,53

5

Вычислено, %: С 74,11, Н 8,22 N 8,23, S 9,42

Идентификация вновь полученных соединений проводилась по элемент10 ному анализу, ИК-, УФ-, ПМР-спек- трам. УФ-спектр с« -тиопиколин-2,4, 6-триметиланилида состоит из полосы поглощения 330 км (,2) и плеча при 270 нм (,5).

15 В ИК-спектре (в СС имеется полоса NH-связи при 3230 см . В ПМР-спектре (в ССЦ) имеются два синглета при 2,13 и 2,27 м.д. двух орто-СН, и одной пары-СНз групп

20 бензольного кольца, два оставшиеся протона прописываются острым сиг- нал:ом при 6,87 м.д. протоны пиридинового кольца регистрируются в виде сложного мультиплета в области

25 7,2-8,6 м.д. Сигнал N4-группы при 11,2 м.д.

В ИК-спектре с« -тиопиколин-4нониланилида (в пленке) имеется сильная полоса NH-связи при 3220 см.

jg Мультиплет в области 0,5-3,0 м.д. (ПМР-спектре в CCl) отнесен к па- ра-алкильному заменителю, имеющему разветвленную углеводородную цепь. Орто- и мета-протоны анилинового кольца образуют систему АВ и записываются в виде дублета дублетов при 7,0; 7,9 м.д.(3 4 Гц ) и накладываются на сигналы пиридиновых атомов водорода в области 7,2- 8,8 м.д. NH-группа тиокарбамидно- го фрагмента регистрируется острым синглетом при 10,8 м.д.

Полученные алкилпроизводные ос-тиопиколинанш1ида обладают рядом полезных свойств, что проверено на примере экстракции ионов Си из кислых растворов. В качестве образца для сравнения выбран о6-тио- пиколинанилид см. таблицу .

Как видно из таблицы,, алкилиро50 ванные oi -тиопиколинанилиды могут бьп ь использованы для экстракции меди, причем при одинаковой скорости экстракции 4 мин) емкость по меди возрастает с 1 г/л

55 об -тиопиколинанилида до более чем 3 г/л у о -тиопиколин-А-алкил- анипида. При зтом константа распределения ионов меди в органической фазе для к; -тиопиколин-4-алкил- анилвда в 10 раз выше, чем для известного экстрагента. Все этоуа также доступность сьфьевой базы деРастворим в водных растворах при проведении экстракции

Си

Константа распределения

4±0,1 .

Емкость по меди г/л

лает применение ос-тиопнколин-4- , -алкиланилидов перспективными для использования в промышленных масштабах.

Не растворим Не растворим

,0±10

Алкилпроизводныеоб-тиопиколин- анилида общей формулы где R,, - СН,, или R,R - Н; г в качестве экстрагентов меди из кислых растворов.