Одним из методов стабилизации диазо - тел является перевод их в диазо - амино - соединения общей формулы RI -М М -NH -Rg. Соединения эти стойки и дают вновь диазоний только при обработке их органическими или минеральными кислотами. В технике ситцепечатания они приобрели за последнее время очень важное значение, так как представляется возможным приготовлять смеси диазоамино-соединений с нафтолами типа RS, которые не сочетаются, будучи растворенными в воде, и не разлагаются при хранении. Из этих смесей, называемых рапидогеновыми красителями, приготовляют печатные краски и после печати проявляют рисунок либо путем кислой запарки, либо пропуском через ванну с кислотой. При приготовлении указанного типа диазо-амино-соединений, обычно действуют диазонием на какой-либо амин, неспособный к азосочетанию. Из таких аминов были предложены: 1) амины ароматического ряда, имеющие сульфо- или карбоксильную группу (герм. пат. № 500487), 2) первичные амины ароматического ряда с одной карбоксильной и второй сульфо-груп(67)
пой или с двумя карбоксильными группами (герм. пат. № 513209), 3) замещенные амино-метило-серные кислоты (герм, пат. № 502334), 4) жирные или жирноароматические вторичные амины с сульфо- или карбоксильной группой (герм, пат. № 511044), 5) производные таурина (герм. пат. № 530396).
Как видно из приведенной сводки, все амино-составляющие, применяемые при получении диазо-амино-соединений, являются, продуктами немалой ценности. Кроме того необходимо отметить, что амино-составляющие полностью теряются в процессе применения рапидогеновых красителей. Все эти причины побуждают искать такие амино-составляющие, которые легко образовывали бы диазо-амино-соединения и в то же время были бы легкодоступны и дешевы. В качестве таковых оказались пригодными смеси амино-кислот, получаемые при гидролизе целого ряда белковых веществ, например, казеина, желатины и т. п.
Из прилагаемой таблицы видно, что содержание разного рода амнно-кислот в белках доходит до 90% от веса исходного продукта.
в особенности благоприятными оказались желатина и фиброин шелка, так как в них содержится большое количество гликоколя. Молекулярный вес последнего сравнительно мал и это увеличивает его ценность, как амине-составляющей.
Для целей , получения диазо-аминосоединений совершенно не требуется очищать амино-кислоты или разделять их. Вполне достаточно провести гидролиз желатины, казеина и т. п. до отрицательной биуретовой реакции, после чего нейтральный раствор аиино-кислот обесцвечивается углем и упаривается.
Так например, казеин может быть гидролизован: 1) водой, 2) энзимами, 3) сильными щелочами или кислотами. Для предлагаемых целей удобнее всего вести гидролиз с помощью сильных кислот или щелочей.
Пример 1. 22 г тонко измельченного казеина помещают в колбу с обратным холодильником, заливают 200 см 20%-ной серной кислоты и нагревают сначала медленно до прекращения вспенивания, затем при кипении-до отрицательной биуретовой реакции, на что уходит 7-8 часов; после охлаждения раствор фильтруют и нейтрализуют сначала гидратом окиси бария, а под конец-углекислым барием до точно нейтральной реакции.
После отделения сернокислого бария фильтрат упаривают в вакууме до сиропообразной консистенции. Полученный таким образом раствор амино-кислот может быть использован, как аминосоставляющая для диазо-амино-соединений.
Получать последние можно любым общепринятым способом. Следует только заметить, что разные диазонии дают разной стойкости диазо-амино-соединения. Так, пара-нитро-фенил-диазоний дает очень стойкие диазо-амино-соединения, хорошо разрушаемые только сильной кислотой, что неудобно при крашении.
Тетразо из дианизидина дает диазоамино-соединения, легко разрушаемые слабой уксусной кислотой. Диазо-аминосоединения из мета-хлор-анилина и метанитро-анилина дают диазо-амино-соединения, которые разрушаются на холоду сильной кислотой или при нагревании уксусной кислотой и поэтому являются наиболее приемлемыми в ситцепечатании.
Пример 2. 12,7 г мета-хлор-анилина размешивают в 30 см воды, затем медленно приливают 25 см соляной кислоты, уд. вес 1,19. Когда все перейдет в раствор, быстро охлаждают льдом до О-5° и при этой температуре диазотируют 7 г нитрита натрия в виде 20%-го раствора.
Диазо - амино - соединения получают в содово-щелочной среде. Для этого берут раствор кислот, полученных, например, гидролизом казеина, добавляют к нему соды и при 0-5° медленно вливают в него раствор диазония, в результате очень быстро образуется диазоамино-соединение, которое может быть легко высолено.
Полученное диазо-амино-соединение оранжево-желтого цвета легко растворимо в воде и с нафтолом flS сочетается только при нагревании в присутствии уксусной кислоты.
Аналогичным образом можно получить и другие диазо-амино-соединения, необходимо только в каждом случае подобрать оптимальную величину рН комбинированных растворов.
Из полученных диазо-амино-соединений можно приготовить рапидогеновые красители, для чего первые смешивают с соответствующим количеством нафтог лов типа AS или др.
При изготовлении печатной краски смесь эту замешивают в виде пасты с едким натром, ализариновым маслом и загусткой. После печати, для проявления рисунка, ткань подвергают
либо кислой запарке, -либо пропускают через ванну с 5%-ой муравьиной кислотой -f- NaaSOi при температуре 50-70°.
Предмет изобретения.
1.Способ получения диазо-аминосоединений, отличающийся тем, что растворы диазо-соединений подвергают взаимодействию с смесью амино-кислот, полученных гидролизом белков или веществ, содержащих белки, как-то: казеина, желатины, фиброина щелка, кератина и т. п.
2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что в качестве
амино-компонента применяют отдельные амино-кислоты или любые смеси их, выделенные из продуктов гидролиза белков.
3.Применение диазо-амино-соединений, приготовленных по пп. 1 и 2, для изготовления рапидогенов, а также для крашения и печатания последними.
