Способ получения диазоаминосоединений Советский патент 1944 года по МПК C07C245/24 

Смеси диазоалгиносоединений с нафтола.ми типа АС широко применяются для получения ледяных азокрасителей на волокне и известны под названием рапидогенопых красителей.

Диазоаминосоединения (триазены) получаются взаимодействием водного раствора соли диазония с первичным или вторичным жирным или ароматическим амином (стабилизатором). Для получения этих соединений диазотируют в водном растворе какой-либо з подходящих ароматических аминов, не имеющий групп, придающих молекуле растворимость, и раствор соли диазония шшвают в раствор стабилизатора.

Для получения нерастворимых на волокне азокрасителей практически ценны Диазоаминосоединения, приготовленные по германским патентам 513209, 535670, 5507И, 552283, в которых описано применение стабилизаторов с группами, придающими молекуле триазена хорощую растворимость.

Синтез триазенов проводится в нейт|ральной или уксусно-кислой среде, и обладает целым рядом недостатков, из которых наиболее существенны для производства следующие;

1.Диазоаминосоединения хорощо растворяются в воде, поэтому . их получают в возможно более концентрированных растворах Проведение же процессов диазотирования и образования триазенов в концентрированных растворах сопряжено с рядом неже.чательных побочных процессов и с загрязнением конечного продукта неорганическими солями, образующимися при нейтрализации избыточной кислоты. В силу вышеизложенного, Диазоаминосоединения получаются недостаточно концентрированными и, кролге того, требуют специальной очистки.

2.При получении диазоаминосоединений минеральная кислота, взятая для диазотирования, быть нейтрализована. Применять для это11 цели едкие щёлочи из-за возможного образования изодиазотатов, углекислые же и елочи вызывают сильное вспенивание, что затрудняет проведение производственного процесса. В большинстве патентов, рекомендуется применять уксусно-натриевую соль, но процесс

образования триазенов в уксуснокислой среде обрати ый, и, чтобы сдвинуть равновесие в желаемом направлении под конец процесса, не удаётся избежать прибавления нейтрализующего агента.

3. Незначительные отклонения от рецепта при синтезе диазоаминосоединений, связанные с несоблюдением НрН среды, приводят к побочным процессам и образованию нежелательных примесей (симметричтгых триазенов).

Авторы настоящего изобретения, с целью устранения выщеуказанных недостатков синтеза диазоаминосоединений, предлагают применять для получения триазенов сульфосоли диазониев, вводя их в процесс в виде водного раствора или суспенза.

Диазоаминосоединения при таком способе синтеза получаются весьма чисты.ми и люгут быть при.менены без предварительной очистки для приготовления смесей с различными азосоставляющими.

Вследствие большой чистоты подобного рода смесей нерастворимые ледяные красители, получанные из них на волокне, в субстрате или в субстанции, обладают повышенной концентрацией по сравнению с обычными смесями.

Остатки маточных растворов от синтеза содержат в основном аро.матич-еские сульфокислоты и могут быть прилгенены д„1я повторного получения сульфосолей диазониев.

Получение диазоаминосоединений проводится путём приливания растворов или с спензов сульфосолей диазония в раствор соли стабилизатора. Происходящий при этом процесс может быть выражен следугощей схемой:

Из N

i К - N - OSOa R -1- R S Oj Ха

ill N

- R--N ;i-o:H{rsg,H . .

Сульфокислоты обладают более си-льньгм кислым характером, чем Диазоаминосоединения и остаются

в растворе в виде натровых солеи, в то время как диазоаминосоединение выпадает в виде осадка, свободного от примесей неорганических солей.

Примеси ароматических сульфокислот к диазоа.миносоединениям улучшают качество печатной краски из диазосоединения и азотосоставляющей, поэтому некоторых случаях выгоднее триазен не промывать водой, с цельна оставления небольших количеств ароматических сульфокислот, или даже добавлять их к готовому продукту.

П|ример 1. В 200 мл воды растворяют 39 г 2,5-дихлордиазобепзол-4-метил - 3 - нитробензолсульфокислой соли и раствор вливают при хорошем перекрещивании в концентрированный водный раствор 26,3 г натриевой соли 2-метиламина-4-сульфобеНзойной кислотьг. ВЫнадает жёлтый кристаллический осадок Диазоаминосоединения, который , фильтруют, про.мывают на фильтре раствором поваренной соли и сущ.ат при 40 . Выход Диазоаминосоединения составляет 92% от теоретически возможного. Фильтрат от Диазоаминосоединения применяется для повторного получения сульфокислой соли дихлорхзиазобензола общепринятыми методами.

Пример 2. Суспенз 30,8 г сульфокислой соли, полученной из дКСульфонафталина и 4-хлор-о-тО луидина в 50 мл воды, вливается при хорощем перемешивании в раствор 24,9 г натровой соли 4-сульфо-2-аминобензойной кислоты. Вьгнадает осадок Диазоаминосоединения, который перерабатывается далее как; описано в примере I.

Выход количественный.

Пример 3. Сульфокислая соль, полученная из м-хлоранилина и о-дихлорбензолсульфокислпты, в количестве 0,1 гр-мол. суспендируется в 50 мл воды.

Сусненз вливается в раствор 24,9 г натровой, соли 2-амино:4сульфобензойной кислоть в 50 мл воды. Выпадает жёлтое кристаллическое ди.азоаминосоединение .6 почти количественным выходом.

Предмет изобретения

1.Способ получения диазоаминосоединений взаимодействием диазония с первичным или вторичным амином, содержащим способствующие его растворимости группы,

-отличающийся тем, что диазонин применяют в виде водного раствора или суспенза его с ароматической сульфокислотой.

2.Применение полученных по п. 1

диазоа.миносоединении для получения смесей с различными азосоставляющими.

3.Применение полученных по п. 2 смесей для получения нерастворимых азокрасителей на волокне, на субстрате и-чи в субстанцин.

4.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что остаюищеся при выполнении его маточные растворы применяют для повторного получения сульфосолей диазониев.