Способ получения поли- винилдифениламина Советский патент 1976 года по МПК C08F226/02 C08F218/08 

Изобретение относится к способу получения полимеров гетероциклр1ческих N-виниламинов.

Известен способ получения поли-М-винилдифениламина 1при взаимодействии дифениламина и винилацетата в присутствии солей ртути и серной кислоты в среде алифатических кетонов.

Недостатком известного метода является необходимость применения метанола как осадителя при выделении полимеров, так как при выделении последних высаживанием в воду образуется нетвердеющее масло, нестабильный и низкий выход полимеров и применение больших количеств катализатора (не менее 5%).

С целью повышения выхода и улучшения свойств предлагается получать полимеры N-винилднфениламина при взаимодействии дифениламина и винилацетата в присутствии солей ртути и серной кислоты в среде различных органических растворителей с добавлением воды. Образуюшийся катализаторный комплекс из соли ртути, винилацетата и воды является настолько активным, что позволяет сократить расход соли ртути с 5 до 1 % и проводить троцесс перевинилирования в водных растворах растворителей. Полимеры N-винилдифениламина при этом образуются и выделяются с количественным выходом. В качестве растворителей могут быть использованы

органические растворители, в которых растворяется вода, например алифатические кетоны, диоксан, нитрометан, уксусная кислота, хлороформ. Особьп интерес представляет синтез

полимеров К-винилд1:фениламина в водных растворах уксусной кислоты. При этом дост11гается количественный выход одноро.л.ных но молекулярно-весовому распределеншо продуктов, так как по мере их образования они выпадают в виде осадка на дно колбы и отпадает необ.ходимость применения осадителя. Кроме того, появляется возможность утилизации уксусной кислоты, которая выделяется также, как побочный продукт в процессе синтеза полимеров.

Предлагаемый способ позволяет получать технически важный продукт с количественным выходом из доступных и дешевых водных растворов оргаипческих растворителей. Реакция иротекает в мягких условиях при температуре 20-25°С и заканчивается за 2,5- 3 час.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 250 .мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 0,09 г ацетата ртути, 40 .мл 30- 70%-ного водного раствора уксусной кнслоты п при интенс 1вном перемешивании и температуре 0,118 мл серной кислоты (d,84),

затем 8,45 г дифениламина, постепенно 9,2 мл

свежеперегнанного винилацетата. Контроль за ходом процесса осуществляют регистрацией количества выделившейся уксусной кислоты титрованием. После того, как выделится 4,5 г уксусной кислоты осадок полимера отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и анализируют. Полимеры N-винилдифениламина представляют собой светло-розовый порошок с температурой размягчения 112-119°С, растворимый в ароматических углеводородах. Выход полимеров 9,75 г.

П р и м ер 2. По методике, приведенной в примере 1, из 8,45 г дифениламина, 9,2 г винилацетата и 40 мл 75%-ного водного раствора диоксана высаживанием в воду получают 9,28 г продукта с температурой размягчения 120-125°С.

Результаты испытаний электрофотографических свойств полимеров

Пример 3. По методике, приведенной в примере 1, из 8,45 г дифениламина, 9,2 мл винилацетата и 40 мл 90%-ного водного раствора нитрометана получают 9,28 г полимера с температурой размягчения 117-121°С.

Анализ прод,укта, %: N вычислено 7,179, найдено 7,163.

Л1ол. вес по Расту 1250-1500.

Получающиеся продукты могут быть использованы для приготовления фоточу.вствительных слоев. Пленки для иапытаний готовят из 30%-ных бензольных растворов методом полива на металлическую подложку с последующим высушиванием.

Полученные данные

представлены в таблице.

Ацетон марки ч. д. а., по ГОСТу 2603-51 содержит 0,596 воды.

Формула изобретения

Способ получения Поли-М-винилдифенил- 20 амина путем взаимодействия дифениламина и виниладетата в присутствии солей ртути и

серной кислоты в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс проводят в водных органических растворителях.