СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ, ПОЛУЧЕННЫХ ОКИСЛЕНИЕМ ПАРАФИНА Советский патент 1974 года по МПК C07C53/00 C07C51/215 C07C51/487 

Изобретение относится к способу выделения синтетических жирных кислот (СЖК), полученных жидкофазным окислееием нарафина, которые применяются в производстве мыл, синтетических моющих средств, эмульгаторов и -пластификаторов.

При жидкофазном окислении твердых парафинов до кислотного числа 70 мг КОН/г образуется сложная смесь кислородсодержащих продуктов, при дальнейшей переработке которой получают СЖК с примесью полифункциональных кислых продуктов, резко снижающих качество товарных кислот.

Известен способ выделения СЖК «а основе -нейтрализации насыщенным раствором соды при атмосферном давлении, омыления едкой щелочью под давлением и последующей термообработки с выделением целевого продукта известными приемами. Однако выделяемые СЖК загрязнены побочиыми продуктами- продуктами омыления эфиров, лактонами, кетокислотами, дикарбоновыми кислотами, что снижает их качество и требует дополнительной ОЧИСТКИ.

С целью повышения качест ва целевого продукта предлагается полученные при нейтрализации продукты отделять от оксидата и выделять целевой продукт известными приемами, оставшуюся часть оксидата омылять, продукт л омыления отделят1 и из них выделяп целевой продукт известным способом.

Перед нейтрализацией насыщенным раствором соды оксидат желательно частично цейтрализовать до снижения кислотного числа оксидата на 8-12 мг КОН/г, продукты частичной нейтрализации отделять и из них выделять целевой продукт известными приемами, а оставшуюся часть оксидата направлять

на нейтрализацию.

При выделении СЖК предлагаемым способом свободные кислоты составляют основную массу кислых продуктов (70-80% от общего выхода кислот). Свободные и связанные в эфиры карбоновые кислоты состоят из одних и тех

же индивидуальных веществ - кислот Ci-Cis.

Применение предварительной частичной

нейтрализации оксидата позволяет выделить

из последнего в виде раствора мыл концентрат полифункциональных соединений, который находит самостоятельное применение. Это дает также возможность улучшить качество остающихся кислот. Частичную нейтрализацию проводят кальцинированной содой при 50-60°С. При этом перекисленные кислоты с более высокими константами диссоциации омыляются в первую очередь и образуют натриевые соли. Для отделения образовавшихся солей переокисленных кислот к частично омыленному продукту добавляют подщелоченную воду и отделяют от полученной смеси нижний БОДНЫЙ раствор мыл переокисленных кислот. Верхний слой очищенного оксидата перерабатывают по предлагаемому спосо бу. Пример 1. 15 г оксидата технического aiaрафина кислотное число (к. ч.) 70,6; эфирное число (э. ч.) 52,5 нагревают 1 час на водяной бане при перемешивании со 120 мл насыщенного при 20°С водного раствора соды (0,8 моль/л). Неомыляемые отделяют в воронке и вновь (промывают 120 мл того же раствора при 70-80°С. Водные вытяжки объединяют и трижды промывают петролейным эфиром (т.кип. 40-70°С), подкисляют серной кислотой до рН 3-4 и экстрагируют органические кислоты серным эфиром. После отгонки эфира смесь кислот омыляют спиртовой щелочью по обычной методике, принятой в промышленности СЖК. В ряде параллельных опытов получают 28-29,6 вес.% «ислот с к.ч. 189-190, э. ч. 17,1-23,2, карбонильным числом (карб. ч.) 13,4-14,6 и содержанием «оксикислот 1,6-2,0 вес.%. Отделенные в воронке неомыляемые вместе с петролейными вытяжками доомыляют спиртовой щелочью по стандартной методике и получают 7,4-6,2 вес.% кислот с к. ч. 146,5- 149,6, э. ч. 52,3-58,8, карб. ч. 17,7-18,9 и содержанием «оксикислот 1,8-2,5 вес.%. Из того же оксидата омылением по стандартной методике (кипячение 1 час. с избытком 1 н. КОП в этаноле) получают 36,1 вес.% кислот с «. ч. 178,0, э. ч. 50,3, «арб. ч. 17,2, содержанием «оксикислот 2,3 вес. %. Пример 2. Аналогично примеру 1 обрабатывают 15 г оксидата с к. ч. 69,0 и э. ч. 53,0 и получают 25,3-28,0 вес.% свободных кислот с к. ч. 200, э. ч. 30-32, карб. ч. 6,9-7,7 и содержанием «оксикислот €,6-0,7 вес.%. Наряду с ними выделяют 8,3-5,7 вес.% связанных кислот с к. ч. 188-191,2, э. ч. 34-35, карб. ч. 17,6- 19,3 и содержанием «оксикислот 3,7-4,4 вес.%. При омылении второго образца оксидата по стандартной методике получают 34,4% кислот с к. ч. 200,0, э. ч. 32,2, карб. ч. 14,8 и содержанием «оксикислот 2,2 вес.%. Пример 3. При обработке 15 г оксидата с к. ч. 73,2 и э. ч. 52,0 спиртовой щелочью по стандартной методике получают 33,1 вес.% кислот с к. ч. 206,0, э. ч. 39,9, карб. ч. 18,0, содержанием «оксикислот 2,7 ввс.%. Первая обработка образца 25%-иым водным раствором соды, взятым в количестве, иеобходим для снижения кислотного числа на 10 мг КОН/Г, позволяет выделить 2,5 вес.% кислот с к. ч. 285,5, э. ч. 123,8, карб. ч. 25,4, содержанием «оксикислот 37,7 вес.% (Обработку проводят встряхиванием в делительной воронке при 50-60°С с отделением неомыляемых после расслоения. Для лучшего расслоения можно добавить в воронку 0,2%-ный водный раствор едкого натра до соотношения 1:1). Повторная обработка «еомыляемых, полученных после первой обработки, избытком водного раствора соды (см. пример 1) дает 24,2 вес.% кислот с к. ч. 189,3, э. ч. 25,8, карб. ч. 15,6 и содержанием «оксикислот 1,2 вес.%. Доомыление остатка спиртовой щелочью (см. пример 1) дает 5,6 вес.% кислот с к. ч. 105,9, э. ч. 104,7, карб. ч. 24,8 и содержанием «оксикислот 1,3 вес.%. Предмет изобретения 1. Способ выделения синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина, с применением нейтрализации насыщенным раствором соды, омыления едкой щелочью и выделения целевого продукта известными приемами, отличаю(1ЦИЙСЯ тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, полученные при нейтрализации продукты отделяют от оксидата и выделяют целевой продукт известными приемами, оставшуюся часть оксиата омыляют, продукты омыления отделяют и из них выделяют целевой продукт известным способом. 2. Способ по п. 1, отл ИЧ аюЩИйся тем, что, оксидат перед нейтрализацией насыщенным раствором соды частично нейтрализуют о снижения кислотного числа оксидата на 12 мг КОН/Г, продукты частичной нейтраизации отделяют и из них выделяют целевой родукт известными приемами, а оставшуюся асть оксидата направляют на нейтрализацию.