Способ выделения синтетических жирных кислот Советский патент 1975 года по МПК C07C51/42 

Изобретение относится к области выделения синтетических жирных кислот из продуктов оКИСления парафина. Известен способ выделения синтетических жирных кислот (СЖК) из продуктов окисления парафина (оксидата) с применением омыления продуктов окисления щелочью или калыгаонированной содой и термообработки омыленного продукта. Однако наряду со свободными жирными кислотамИ, входящими в состав оксидата, выделяются и кислоты, находящиеся в связа-нном виде, вследствие чего товарные кислоты имеют неприятный запах, содержат изокислоты, неомыляемые кетокислоты и другие примеси. С целью повышения качества кислот и обеспечепия возможности выделения кислот по фракдням по предлагаемому способу омыление продуктов окисления осуществляют до связывания свободных кислот с последующей тер:мообработкой продукта омыления и отделением известным путем неомыляемых, которые подвергают дополнительному омылению и термообработке. Предлагаемый способ поясняется следующи.ми примерами. Пример 1. 360 вес. ч. окисленного парафина, характеризующегося кислотным числом 70,3, эфирным 50,4, карбоиильньш 4 и цветочностью 55, омыляют при 95°С 25%-ным водным раствором кальцинкроваинои соды, введенной из расчета связывания свободных жирНых кислот (по кислотному числу). В результате переработки оксидата по обыч-но принятой схеме с термообработкой получают 80,2 вес. ч. кислот и 252,8 вес. ч. неомыляемых. Сумму неомыляемых (нулевые, первые и вторые), содержащих в основном связанные кислоты, подвергают омылению щелочью при 100°С и затем после отделения нулевых и первых неомыляемых подвергают термообработке. При этом выделили 8,8 вес. ч. смеси кислот и 242,1 вес. ч. неомыляемых. Характеристика кислот, полученных соответственно от первой и второй стадий обработки аксидата:кислоты первой стадии (I) - кислотное число 262,1, эфирное 1,5, «арбо-нильное 12,3, йодное 9,8, «оксикислот - 0,1%, неомыляемых 0,7%, цвет - -светло-желтый, консистенция - пвердая, заиах - слабый, опецифический;кислоты второй стадии (П) - кислотное число 214,1, эфирное 7,1, карбонильное 14,7, содержание неомыляемых 7,4%, йодное число 15,7 «оксикислот, 0,9%, «OHCHCTeHUHiH мазеобразная, запах - резкий, специфический, цвет - темно-коричяевыи. Аналогичным путем был разделен и окисленный парафин, выкипающий в пределах 250-350°С.

Доо.И7 ление связанных кислот с целью их выделения можно вести и кальци1П1ропан:;ой содой при 98-100°С или при более высокой температуре под давлением.

Описываемый метод не ограничивается разделением кислот только на две фракции. С помощью указанного метода можно разделять кислоты и на большее число фракций. Термообработку омылеиного продукта па перовой стадии, как установлено, можно вести и при более низкой тем:пературе, напри1мер 240°С вместо 330-360°С. Более высокая тем.пература необходима для разрушения веществ эфирной природы.

Предлагаемым методом можно выделять кислоты и из оксидатов, содержащих 50-70% жир)ых кислот, получаемых при более глубоком окислении парафина.

П р и м е р 2. 360 вес. ч. окисленного парафина, ха рактерИзующегося кислотиым числом 70,3, эфириым 50,4, карбонильным 4 и цветностью 50, )1ляют при 95°С 25%-ньщ водным pacTisopoM кальциниропанпой соды, впслгнной из расчета связывания свободных жирных кислот (количество рассчитано по кислотному числу). Из омыленного продукта аналитическим путем выделяют кислоты со следующими характеристиками: кислотное число - 212,3, эфирное число 38,2, карбонильное - 7,2, йодное 1,6, «оксикнслот 0,4%. После омыления и отделения «нулев)1х и «первых немыляемых, омыленный продукт подвергают термообработке при 350°С в условиях опытной установки. Из иатриевых мыл разложением серной кислотой выделяют 80,2 ве-с. ч. кислот и 252,8 вес. ч. неомыляемых.

Техническая смесь кислот имела показатели: кислот тое Число 257,8, эфирное - 1,3, карбонильное - 7,1, йодное - 7,4, «оксикислот - 0,1%, содержание неомыляемых - 1,0%, цвет -- светло-желтый.

Показатели неомыляемых: «нулевые -

кислотное число 2,5, эфирное 16,4; «первые кислотное число 6,5, эфирное - 18,7; «вторые - кислотное число 14,0, эфирное - 18,8. Смесь неомыляемых подвергают полному омылению щелочью из расчета омыления всех эфиров (цо числу омыления). После отделения нулевых и первых неомыляемых в количестве соответствен-но 59,2 и 37 вес. %, мыло с нео.мыляемыми П пропускают через

0 термонечь и выделяют 3,8%, неомыляемых II (всего 225,2 вес. ч.) и 9,8 вес. ч. «серых кислот (техашчеокая смесь).

После омыления щелочью смеси неомыляе.мых аналитически выделенные кислоты имели

5 показатели: кислотное число-124,4 мгКОН/т, эфирное - 94,6, карбонильное - 26,9, темноокрашенный цвет, консистенция - мазеобразная, кислоты содержат до 50% лактонов.

Техническая с.месь («сырые 9,8 вес. ч.)

0 кислот имела показатели: кислотное число 206,1, эфирное - 8,1, карбонильное - 18,3, йодное - 16,1, «оксикислот - 0,6%, цвет - темно-коричневый, консистенция - мазеобразная.

5

Результаты разгонки «светлых (80,2 вес. ч.) н окрашенных (9,8 вес. ч.) кислот на фракции и их характеристики представлены в табл-ице.

Кислоты, выделенные омылением свободных

0 кислот (светлоокрашенные), характеризу.ются высог нм содержанием нормальных геислот, низким выходом кубового остатка, мальш содержанием нримесей неомыляемых эфиров.

5

При омылении окисленного парафина до несколько больщей глубины (на 70-80% по числу омыления) содержание высококачественных кислот новышается с 80,2 до 84,3% вес. ч., а в выделенных при повторном

0 омылении кислоты из неомыляемых представлены в ocHOBiHOM натриевы.ми солями внутренних эфнров (лактонов).

414,2

9,5 273,0 45,8 206,0 33,3

134,0 41,3 - - 7,8 -

10,1 2,3

Тем.иоокрашеиные киаздты (9,8 вес. 5 Формула и 3 о б р с-I с и ii я Способ выделения синтетических жирных кислот из продуктов окисления парафина с нрименением омыления продуктов окисления: щелочью или кальционированной содой и термообработки омыленного продукта, отличающ-ийся тем, что, с целью повыше6иия качества кислот и обеспечения возможности выделения кислот по фракциям, омылеиие продуктов окисления осуществляют до связывания свободных кислот с последующей термообработкой продукта омыления и отделением известным путем неомыляемых, которые подвергают дополнительному омылению п термообработке.