СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАЗАН-3,4-ДИМЕТАНОЛА Советский патент 1974 года по МПК C07D271/04 

1

Изобретение относится к способу получения фуразан-3,4-днметанола, применяемого в полимерной промышленности и органическом синтезе.

Предлагаемый способ получения фуразан3,4-диметанола формулы

НОН гС-лт- рСНзОН

V

заключается в том, что 3,4-ди-(хлорметил)фуразан обрабатывают ацетатом щелочного металла, преимущественно ацетатом натрия, в растворителе, например уксусной кислоте, при температуре кипения реакционной смеси, полученный 3,4-ди- (ацетоксиметил) -фуразан омыляют предпочтительно в присутствии смеси уксусной и соляной кислот при 90-95°С и выделяют целевой продукт известными приемами.

Исходный 3,4-ди-(хлорметил)-фуразан может быть получен хлорированием 3,4-диметилфуразана.

Пример 1. Получение 3,4-ди-(хлорметил)фуразана.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода хлора, вводят 480,0 г

(0,49 моль) диметилфуразана, 24 час нропускают сильный ток хлора, поддерживая температуру 150-155°С, после перегонки в вакууме выделяют 80,6 г (86%) целевого продукта, т. кип. 90°С/15 мм; по° 1,4920.

Найдено, %: N 16,9; С1 43,0. C4H4C12NO.

Вычислено, %: N 16,5; С1 42,5. Пример 2. Получение ди-(ацетоксиметил)-фуразана.

Смесь 55,4 г (0,33 моль) 3,4-ди-(хлорметил)-фуразана, 10,8 г (0,66 моль) безводного ацетата натрия и 140 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 20 час, охлаждают, выливают в воду, отделяют выделившееся масло и дважды экстрагируют водный слой эфиром. Экстракт смешивают с маслом, промывают водой, разбавленным раствором бикарбоната натрия и снова водой, сушат иад безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель в вакууме и получают 40,0 г (60%) целевого продукта, т. кип. 115°С/3 мм; 1,4570.

Найдено, %: С 44,6; Н 4,9; N 13,2. CsHioNsOs.

Вычислено, %: С 44,9; Н 4,7; N 13,1. Пример 3. Получение фуразан-3,4-диметанола.

В трехгорлую колбу, снабженную термо метром, мешалкой и обратным холодильником, помещают 12 г (0,056 моль) 3,4-ди-(ацетоксиметил)-фуразана, 70 мл соляной кислоты (d 1,16) и 15 мл ледяной уксусной кислоты, нагревают 20 час нри 90-95°С и перемешивании, охлаждают, отгоняют воду и уксусную кислоту при пониженном давлении, растворяют остаток в эфире и сушат сульфатом натрия. Эфир отгоняют, остаток разгоняют в вакууме и выделяют фракцию с т. кип. 136-138°С/3 мм, которая кристаллизуется при комнатной температуре. Выход 3,4 г (50%), т. пл. 49-49,5°С (спирт -хлороформ).

Найдено, %: С 37,1; Н 5,2; N 22,24.

C HeNsOs.

Вычислено, %: С 36,9; Н 4,6; N 21,5.

ИК-спектр, см-: 3460 (-ОН), 1470-1370 (связь N-О в 1,2,6-оксадиазолах), 1600 (1,2, 5-оксадиазольный цикл).

Предмет изобретения

1. Способ получения фуразан-3,4-диметанола формулы

НОИдС

.

отличающийся тем, что 3,4-ди-хлорметил)-фуразан подвергают взаимодействию с

ацетатом щелочного металла и полученный

3,4-ди-(ацетоксиметил)-фуразан омыляют с

последующим выделением целевого продукта

известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем,

что в качестве ацетата щелочного металла используют ацетат натрия и процесс проводят в растворителе, например уксусной кислоте, при температуре кипения реакционной смеси.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что омыление проводят при нагревании до 90-95°С со смесью уксусной и соляной кислот.