1
Изобретение относится к способам получения структурированных полимеров на основе олпгомерных бисциклОпентадиенильных производных по реакции ДильсаАльдера.
Известен синтез структурированных полимеров с норборненовыми циклами в цепи по реакции полидиеновой конденсации путем термической обработки бисциклопентадиенильных олигомеров типа бисциклопентадиенилалканов или аралканов. Однако применение этих полимеров затрудняется ограниченностью сырьевой базы для синтеза олигомеров, в частности отсутствием или высокой стоимостью дигалоидов.
С целью получения полимеров с высокой термостойкостью и механической прочностью, снижения себестоимости структурированных полимеров и расширения их ассортимента предлагается в качестве бисциклопентадиенильного олигомера использовать р,р-бис- (циклопентадиенил) -диэтиловый эфир. Этот олигомер получают на основе доступного сырья.
Вследствие высокой реакционной способности р,р-бис- (циклопентадиенил) -диэтилового эфира его структурирование проводят в блоке в сравнительно мягких условиях в температурном интервале 60-190°С в отсутствие катализатора. Процесс отверждения не сопровождается выделением побочных продуктов реакции и приводит к образованию сшитого полимера с хорошими физико-механическими показателями.
Пример. В плоскую стеклянную форму, предварительно обработанную диметилдихлорсиланом -для уменьшения адгезии полимера к стекл}, вносят 100 г )|3,Рбис- (циклопептадиенил) -диэтилового эфира, полученного взаимодействием 98 г (1,1 моль) циклопептадиенилнатрия с 80 г (0,55 моль) хлорекса. Олигомер выдерл ивают при 70°С в течение 30 ч, зател полученный гель доотверждают в инертной атмосфере по следуюш,ему режиму: при 130°С 12 ч, при 170°С 24 ч и при 190°С 6 ч.
Полимер получают в виде прозрачной твердой пластины желтого цвета. Он отличается хорошей механической обрабатываемостью и характеризуется следуюшими физико-механическими показателями:
Выход полимера, определенный экстракцией бензолом, %
97 1,5718
Показатель преломления, п
Удельный вес, г/см
1,15 75
Температура стеклования, °С
Модуль упругости прп растяже30000нии, кг/см
Удельная ударная вязкость,
кг-см/см 3,3
Предел прочности, при статическом изгибе, кг/см 564
Твердость по Бринеллю, кг/мм 58
Тангенс угла диэлектрических
потерь при 108 Гц0,0052
Диэлектрическая проницаемость
при W Гц2,36
Термостойкость на воздухе, определенная в порошке методом ДТГ, °С: температура начала деструкции 220
температура 50%-ной деструкции420
Формула изобретения
Способ получения структурированных полимеров цолидиеновой конденсацией олигомерных производных циклопентадиена в блоке при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высокой термостойкостью и механической прочностью, в качестве олигомерного производного циклопептадиена применяют |р,р-бис-(циклопентадиенил)-диэтиловый эфир.
